Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Фотоперенос электронов

    Аналогичные результаты были получены в реакциях фотопереноса электрона для пигментов (хлорофиллы, феофитин и др.) в присутствии акцепторов (хиноны, метилвиологен, нитросоединения) и доноров (аскорбиновая кислота, фенилгидразин, гидрохинон, Fe +) электрона. Образование ион-радикалов красителей при фотохимических окислительно-восстановительных реакциях протекает через ряд промежуточных стадий, включающих образование возбужденного комплекса донорно-акцепторного типа и ион-ра-дикальных пар. Донорно-акцепторный комплекс с триплетным состоянием красителя был обнаружен в реакции фотоокисления хлорофилла я-бензохиноном в толуоле. Вероятность дезактивации эксиплекса в направлении образования ион-радикальной пары зависит от степени переноса заряда внутри возбужденного комплекса. В свою очередь степень переноса заряда определяется сродством к электрону и потенциалом ионизации как триплетной молекулы красителя, так и невозбужденной молекулы донора или акцептора электрона. [c.178]


    В результате возбуждения частица может подвергаться окислительно-восстановительному превращению (фотоперенос электрона). Например, при освещении растворов стеарата трех валентного железа происходит перенос электрона от одного из стеарат-ионов к [c.122]

    Изучение кинетики туннельного фотопереноса электрона. Для наблюдения кинетики туннельного фотопереноса электрона приготовляют 10 2 М растворы нафталина в этаноле с добавками четыреххлористого углерода (0 2 2,5 3 моль/л). Кинетику флуоресценции изучают в кварцевых ампулах диаметром 4—5 мм, замораживая образцы жидким азотом в кварцевом сосуде Дьюара. Полученные кинетические кривые линеаризуют, представляя в координатах где /"(/) =1п(/(0//(/о) )+ о( о), соответствующих преобразованному уравнению (IV.58)  [c.117]

    Проблема моделирования природного фотосинтеза (с целью фотокаталитического разложения воды на элементы) может быть разбита, по нашему мнению, на три самостоятельные задачи, которые условно можно рассматривать как отдельные блоки, из которых составляется действующая модель. Эти задачи следующие I) восстановление воды до водорода, 2) окисление воды до кислорода, 3) система пространственного разделения донора и акцептора при фотопереносе электрона. В этом докладе речь пойдет лишь о первой задаче. Для ее успешного решения необходимо под действием видимого света получить достаточно сильный химический восстановитель,способный восстано- [c.33]

    Изучение реакции фотопереноса электрона. Известно, что при фотолизе водных растворов, содержащих ионы металлов переменной валентности (например Сг +, Мп +, Ре +), наблюдается перенос электрона от иона металла к молекуле воды и распад последней на 0Н и Н. Так, при фотолизе раствора соли двухвалентного железа идет следующая реакция  [c.112]

    Простейшим случаем фотопереноса электрона является фотоионизация, возможность которой определяется величинами потенциалов ионизации в газовой фазе. В конденсированной фазе энергия ионизации понижается на 1—2 эВ по сравнению с величинами в газовой фазе за счет поляризации молекул среды. [c.230]

    Аналогичные результаты были получены в реакциях фотопереноса электрона для пигментов (хлорофиллов, феофитина и др.) в присутствии акцепторов (хинонов, метилвиологена, нитросоединений) и доноров (аскорбиновой кислоты, фенилгидразина, гидрохинона, Ре2+) электрона. Образование ион-радикалов [c.305]

    Возбужденные под действием света молекулы сенсибилизатора могут инициировать р-цию благодаря передаче энергии возбуждения молекулам реагента, в результате чего последние переходят в возбужд. синглетное или триплетное состояние. Ф. р. могут протекать также в результате возникновения окисл.-восст. р-ций вследствие фотопереноса электрона от молекулы сенсибилизатора к молекуле реагента (и наоборот). [c.632]


    РАДИКАЛЬНЫЕ ПАРЫ, совокупности двух своб. радикалов в структурной ячейке, образуемой молекулами жидкости или твердого тела (в стеклообразном или кристаллич. состоянии). Различают два осн. типа Р.п. геминальные, возникающие при распаде одной молекулы, фотопереносе электрона, фотопереносе протона, и диффузионные-результат случайных встреч двух радикалов (см. Клетки эффект). Время жизни Р. п. в невязких жидкостях 10" с. Расстояние между центрами 40 до 100 нм. [c.159]

    Прн номоии метода импульсного фотолиза были зарегистрированы катион-радикалы ароматических углеводородов (нафталина, антрацена и его производных, пирена и др.), которые образуются в результате фотопереноса электрона. В качестве акцептора электрона использовался тетрацианбеизол (ТЦБ)  [c.177]

    В координац. соед. часто наблюдается фотоперенос электрона между центр, ионом и лигандом, что приводит к образованию окисленной и восстановленной форм, напр.  [c.181]

    Реакции фотопереноса электронов. [c.128]

    Фотоперенос электронов. В этом процессе первичное воздействие кванта света сводится к фотопереносу электронов, причем одна частица окисляется, другая восстанавливается, как, например, при облучении щавелевокислых солей [c.146]

    Изучение реакции фотопереноса электрона. При фотолизе водных растворов, содержащих ионы металлов неременной степени окисле[1ия (например Сг +, Мп +, Рс2+), наблюдается перенос электрона от нона металла к молекуле воды и распад последней на ОН и Н. Так, ири фотолизе раствора соли 1 е2+ протекает реакция по уравнению [c.251]

    А. Н. Теренин указывает следующие основные реакции, происходящие под действием света фотораспад, в том числе фотолиз, на радикалы или на ионы, фотоперегруппировку, например фотоизомеризацию, фотоприсоединение — фотооксидирование и фотогидролиз, фотоперенос электрона — фотоокисление и фотовосстановление, фотосенсибилизацию. [c.134]

    ФОТООКИСЛЕНИЕ, окисление под действием света. Может осуществляться по след, механизмам фотоперенос электрона — межмолекулярный (напр., окисл. Ре + до Ре +при взапмод. соед. Ре + с возбужд. молекулами тяони-на) или внутримолекулярный (напр., окисл. оксалат-иона до СО2 при фотолизе Кз[Ре(СзО<)з]) отрыв атома водорода возбужд. молекулами (напр., при окисл. вторичных спиртов до кетонов возбужд. молекулами бензофенона и др аром, кетонов) присоед. О2 к возбужд. молекулам (напр, антрацена) с образованием трансанулярных перекисей, т. н фотопероксидов цепное окисл. молекулярным О2 (в т. ч и деструктивное, напр, кетонов до карбоновых к-т) сенси билизированное окисл. синглетным О2 (напр., олефинов до гидроперекисей), образующимся при взаимод. возбужд. молекул сенсибилизатора с кислородом. Ф. играет большую роль в старении разл. материалов. [c.632]

    ФОТОПЕРЕНОС ЭЛЕКТРОНА, перенос электрона под действием света от донора электрона (восстановителя)к акцептору (окислителю). Известно три механизма Ф. э. (см. рис.) 1) прямая фотоионизация донора при поглощении им фотона с энергией и послед, захват электрона акцептором 2) возбуждение молекулы донора (или акцептора) при поглощении фотона с энергией Н е и послед, р-ция с акцептором (или донором) электрона. При этом перенос электрона происходит вследствие того, что потенциал ионизации при возбуждении понижается, а сродство к электрону возрастает на величину энергии возбуждения 3) возбуждение комплекса донорно-акцепторного типа. При этом перенос электрона происходит непосредственно при поглощении фотона с энергией /гУсг. Необходимая энергия фотона в последнем случае значительно ниже потенциала ионизации донора I, и для незаряженных молекул донора и акцепт( а приближенно равна (в эВ)  [c.632]

    Механизм фотопереноса электрона iгvJ, hvE, куст — энергии фотонов 1е — потенциал ионизации донора электрона О — донор электрона А — ак цептор электрона. [c.632]

    Для адиабатич. Ф. р. и диабатич. Ф. р., разрешенных правилами отбора (напр., для фотопереноса протона, фотопереноса электрона, отрыва атома Н и др.), наблюдаются однотипные зависимости констант скорости от изменения энергии Гиббса в первичном фотохим. акте. Напр., для переноса электрона между возбувденной молекулой и донором электрона зависимость энергии Гкббса активации Ao от энергии Гиббса переноса электрона A fi описывается ур-нием  [c.180]

    Окислительно-восстановит. Ф.р. В основе боль-щинства из них лежит фотоперенос электрона. Образующиеся в первичной стадии ион-радикады вступают в дальнейщие превращения, давая продукты окисления или восстановления. Напр., при взаимод. дурохинона с донорами электрона (аминами, спиртами) под действием света первоначально образуются семихиноновые анион-радикалы, диспропорционирование к-рых дает хинон и гидрохинон. Подобным образом происходит фотовосстановление красителей (акридиновых, оксазиновых, тиазиновых) до лейкоформ. Аналогично из ароматич. углеводородов НН в присут. доноров электрона О получаются анион-радикалы, к-рые в протонных р-рителях присоединяют протон и дают в конце концов продукты диспропорционирования, рекомбинации и т. п.  [c.181]

    Фотовосстановление и фотоокисление могут протекать и не через стадии фотопереноса электрона. Так, фотовосста-иовление карбонильных, гетероц ич. и нитроарометич. соед. происходит путем отрыва и,и -возбужденными состояниями этих молекул атома Н от р-рителя и дальнейших превращений образующихся радикалов, напр.  [c.182]


    Другим следствием Г-конверсии в радикальных парах в результате передачи электронного спинового момента ядерным спинам является поляризация последних. Синхронный переворот электронных и ядерных спинов при обмене энергией способствует аномальной заселенности даерных зеемановских уровней. Это проявляется либо в эмиссии радиоизлучения в случае избыточной заселенности верхних уровней (отрицательная поляризация), либо в дополнительном поглощении радиоизлучения (положительная поляризация). Эффекты химической поляризации ядер отчетливо проявляются в ЯМР. Они являются причиной радиочастотной генерации, зарегистрированной недавно в реакциях фотопереноса электрона с порфи-рина на хинон (АЛ.Бучаченко, ВЛ.Бердинский). [c.485]

    По этой причине авторы сочли нецелесообразным помещать специальный раздел о фотополимерах в данной монографии, осветив только в гл. III новые разработки по фотоотверждению эпоксисоединений светочувствительными ониевыми солями. В монографии не отражены и работы в области одной из самых старых групп фоторезистов — хромированных коллоидов, например систем на основе желатины и бихромата калия. Они до сих пор имеют большое практическое значение вопросы по химии, технологии и применения рассмотрены недавно в гл. 6 книги Крюкова А. И., Шерстюка В. П., Дилунга И. И. Фотоперенос электрона и его прикладные аспекты (Киев Наукова думка, 1982). [c.7]

    Фотопереиос электрона является началом окислительно-восстановительного процесса. В результате фотопереноса электрона между электроно-донором (нафталин, анилин, дифениламин, фенолы и др.) и электроноакцеп-тором (нитробензолы, 80з, хиноны и др.) возникают полосы поглощения в видимой области спектра. Смеси нитробензолов с анилином, дифениламина с 80з, нафталина с динитробензолом, хинонов с фенолами приобретают оранжевую или красную окраску. [c.267]

    ФОТОВОССТАНОВЛЕНИЕ, восстановление под действием света. Может осуществляться по след, механизмам фотоперенос электрона — межмолекулярный (напр., пря окислении аром. соед. аминами) вли внутримолекулярный (фотолиз Кэ[Ре(С201)з], при к-ром происходит перенос электрона от лиганда к центр, иону Ре" н восст. последаего до Ре +) отрыв атома водорода возбужд. молекулами (напр., при восст. кетонов до спиртов возбужд. молекулами углеводородов и спиртов). [c.630]

    Энергия молекулы в электронно-возбужденном или в триплетном состоянии может затрачиваться в присутствии подходящего вещества на взаимодействие с ним, т. е. на фотохимическую реакцию. В отсутствие такого вещества молекула, поглотившая квант света, может претерпевать различные структурные изменения (полимеризация, изомеризация, перегруппировка, таутоме-ризация) или образовывать радикалы. К первичным фотохимическим реакциям относится также межмоле-кулярный фотоперенос электрона. [c.18]

    Радиочастотная генерация химической реакции впервые обнаружена экспериментально в работе [20]. Обратимый фотоперенос электрона в системе порф ирин — хинон сопровождается аномально сильной отрицательной поляризацией ядер хинона, которая генерирует в колебательном контуре высокочастотную э. д. с. и высокочастотный ток. На рис. 1.6 ириведена запись низкочастотных биений между частотой генерации и частотой опорного генератора регистрирующей системы. После включения света за счет ХПЯ создается отрицательная ядерная намагниченность и через 5—Юс система достигает порога генерации. После переходного процесса генерация становится стационарной, а высокочастотный ток достигает стационарной амплитуды. Выключение света (т. е. прекращение химической накачки) разрушает когерентность, и амплитуда генерации падает (рис. 1.6). Реакция практически обратима, поэтому генерация может продолжаться сколь угодно долго. При этом можно реализовать и непрерывный режим генерации (при непрерывном фотолизе), и импульсный режим (при импульсном фотолизе). Теория радиочастотного генератора с химической накачкой в различных режимах приведена в работе [21]. [c.30]


Смотреть страницы где упоминается термин Фотоперенос электронов: [c.178]    [c.113]    [c.5]    [c.304]    [c.126]    [c.634]    [c.174]    [c.666]    [c.676]    [c.756]    [c.254]    [c.634]   
Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.632 ]

Кинетика и катализ (1963) -- [ c.128 , c.139 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте