Фотохимическое титрование

Значение и преимущество фотохимического титрования обусловлены возможностью определения малых количеств вещества. Уменьшая интенсивность освещения. (например, путем увеличения расстояния между источником света и облучаемым раствором), увеличивают продолжительность титрования до значений, измеряемых с достаточной точностью [13]. [c.20]

Рис. 6. Кривая фотохимического титрования метаванадата.

Рис. 7, Кривая фотохимическою титрования бихромата и метаванадата.

Первую группу фотохимических методов анализа, основанных на использовании света в качестве титранта, составляют методы фотохимического титрования. В соответствии с правилом Бунзена—Роско количество продукта фотохимической реакции пропорционально произведению интенсивности падающего света на время. Отсюда следует, что при постоянной интенсивности источника света количество продукта реакции будет зависеть от продолжительности облучения реакционной смеси. Если в реакцию вступает окрашенное вещество, то, [c.7]

Отсутствие линейной зависимости между продолжительностью облучения реакционной смеси и количеством вещества, вступившего в реакцию, или количеством образовавшегося продукта, не препятствует использованию таких реакций для количественных определений методом фотохимического титрования, поскольку время облучения всегда тем больше, чем больше введено вещества, участвующего Б фотохимической реакции. Построив калибровочный график в координатах время облучения — количество прореагировавшего вещества (или продукта реакции), можно найти содержание определяемого вещества. [c.27]

Большим преимуществом фотохимического титрования является возможность определения очень малых концентраций веществ, когда титрование обычными методами невозможно. Свет (а следовательно, и генерируемый им титрант) можно дозировать с любой скоростью, и при титровании очень малых количеств вещества, уменьшая интенсивность падающего света, можно увеличить время титрования до величины, измеряемой с хорошей точностью. [c.27]

Следует отметить, что в методах фотохимического титрования, основанных на непосредственном взаимодействии определяемого вещества со светом, скорость фотохимической реакции уменьшается вследствие уменьшения концентрации этого вещества в процессе титрования. [c.28]

Рис. 5. Установка для фотохимического титрования хинина с определением окончания титрования по исчезновению люминесценции

Рис. 6. Нахождение конечной точки при фотохимическом титровании хинина.

Фотохимическое титрование возможно не только в водных растворах, но и в среде органических растворителей. Более того, при титровании в среде органических растворителей, как правило, отсутствуют ограничения, часто встречающиеся при обычном титровании, когда в качестве титрантов применяют вещества, недостаточно растворимые или обладающие низкой реакционной способностью в водных средах. [c.35]

Перспективность и эффективность фотохимического титрования в неводных средах может быть проиллюстрирована на примере определения микроколичеств кислорода, растворенного в органических растворителях [267]. Метод основан на использовании щелочных растворов антрахинона в метаноле в качестве реагента, при облучении которого генерируется титрант. При облучении стабилизированным источником ультрафиолетового света антрахинон с постоянной скоростью переходит в высокореакционную восстановленную форму, которая затем восстанавливает кислород до перекиси водорода. Восстановителем антрахинона служит метанол, который при этом окисляется до формальдегида, а восстановленная форма антрахинона снова окисляется кислородом до антрахинона. Таким образом, при фотохимическом титровании концентрация антрахинона в реакционной смеси практически постоянна. [c.35]

Механизм фотохимического титрования может быть представлен следующей схемой [c.35]

Рис. 7. Прибор для фотохимического титрования кислорода

Таким образом, определение кислорода методом фотохимического титрования по скорости, чувствительности и точности значительно превосходит известный метод Винклера и его фотометрический вариант [1891 и не уступает электрохимическим [176, 182, 223, 254, 366, 4011 и хроматографическим методам [208, 392], а в ряде случаев и превосходит их. [c.37]

Из рассмотренных примеров фотохимического комплексонометрического титрования отдельных катионов и их смесей видно, что фотохимическое титрование можно применять для определения катионов, которые сами не способны восстанавливаться под действием света. Это значит, что можно определять очень многие элементы, как те, которые могут фотохимически восстанавливаться или окисляться (элементы с переменной валентностью), например железо, медь, серебро, уран, молибден, вольфрам, рений, таллий, золото, ртуть, ванадий, хром, мышьяк и другие, так и элементы с постоянной валентностью, способные образовывать комплексные соединения и оказывать при этом ингибирующее или сенсибилизирующее действие на фотохимические реакции. К последней группе принадлежат практически все металлы, образующие двух-, трех- или четырехзарядные катионы. [c.40]

Методы фотохимического титрования особенно перспективны для определения органических веществ, которые под действием света могут вступать в различные реакции, в том числе в реакции окисления, восстановления, разложения, конденсации, полимеризации, присоединения, изомеризации. При фотохимическом титровании органических веществ очень велик выбор способов определения конечной точки титрования. Учитывая, что фотохимиками накоплен большой экспериментальный материал по реакциям органических веществ, который может быть использован в качестве основы для разработки соответствующих методов, следует ожидать, что методы фотохимического титрования органических веществ будут успешно развиваться. [c.40]

Есть основания предполагать, что способность перйодатов восстанавливаться при облучении с выделением кислорода может быть эффективно использована для фотохимического титрования многих веществ, для гомогенного осаждения и гравиметрического определения ряда элементов, для разрушения маскирующих органических реагентов и для других целей. [c.49]

Метод фотохимического титрования особенно перспективен для определения окрашенных ветцеств, так как [c.84]

Фотохимическое окисление может быть взято в качестве основы для фотохимического титрования окисляемых [c.94]

Фотохимическое титрование представляет исключение в том отношении, что даже небольшие колебания интен- [c.149]

Фотохимическое титрование — титрование реагентом, генерируемым фотохимическим путем. При прочих равных условиях количество генерируемого титранта пропорционально времени облучения раствора источником УФ-излучения. Количество определяемой составной части находят по продолжительности облучения, т.е. отрезка времени от начала облучения до завершения реакции (градуировочный график). Например, при облучении раствора, содержащего щавелевую кислоту и соль Fe +, образуется который служит титрантом для определения [c.39]

Лукасевич и Фитцжеральд [279] разработали метод фотохимического титрования хинина, основанный на его разложении в сернокислотном растворе под действием света. Окончание титрования устанавливают по исчезновению люминесценции хинина, интенсивность которой непрерывно регистрируют с помощью фотоэлемента. Общая схема установки для анализа приведена на рис. 5. [c.33]

Принцип метода, использованный в фотохимическом титровании кислорода, применим также для титрования меди(П) [267]. В этом случае в качестве реагента, из которого фотохимически генерируется титрант, используют метанольный раствор антрахинона, содержащий ЫН40Н. Конечную точку устанавливают потенциометрически или амперометрически. На потенциометрической и амперометрической кривых имеется по два перегиба первый соответствует окончанию фотохимического восстановления меди(П) до меди(1), а второй — восстановлению меди(1) до металлической меди. Хорошие результаты получены при титровании меди(П) в количестве более 5 мкмоль. [c.37]

Кувана [267] использовал способность метанольных растворов ацетата меди(П) восстанавливаться в присутствии антрахинона (3-10 моль л) и NH4OH при облучении ультрафиолетовым светом сначала до меди(1), а затем до металлической меди. На этом основан метод фотохимического титрования с потенциометрическим и амперометрическим установлением конечной точки (см. гл. II). [c.50]

Применение фотохимических реакций в аналитической химии органических веществ весьма перспективно. Для этой цели могут быть использованы такие фотохимические реакции, как фотоокисление и фотовосстановление, фотолиз, фотосинтез, фотоперегруппировки и т. д. Здесь мы кратко рассмотрим некоторые наиболее интересные реакции фотохимического восстановления органических веществ. К таким реакциям следует отнести прежде всего фотохимическое восстановление нитро- и нитрозосоеди-нений. Продукты восстановления (амины) можно количественно определять ацидиметрическим титрованием или титрованием растворами нитрита натрия. Возможно также непосредственное фотохимическое титрование и определение фотометрическими методами. [c.84]

СйбноСти облучейия вызывают значительную ошибку В результатах анализа. Поэтому при проведении фотохимического титрования необходима строгая стабилизация источника излучения, которая достигается использованием соответствующих стабилизаторов напряжения. [c.150]