Фотоперенос фотоокисление

Аналогичные результаты были получены в реакциях фотопереноса электрона для пигментов (хлорофиллы, феофитин и др.) в присутствии акцепторов (хиноны, метилвиологен, нитросоединения) и доноров (аскорбиновая кислота, фенилгидразин, гидрохинон, Fe +) электрона. Образование ион-радикалов красителей при фотохимических окислительно-восстановительных реакциях протекает через ряд промежуточных стадий, включающих образование возбужденного комплекса донорно-акцепторного типа и ион-ра-дикальных пар. Донорно-акцепторный комплекс с триплетным состоянием красителя был обнаружен в реакции фотоокисления хлорофилла я-бензохиноном в толуоле. Вероятность дезактивации эксиплекса в направлении образования ион-радикальной пары зависит от степени переноса заряда внутри возбужденного комплекса. В свою очередь степень переноса заряда определяется сродством к электрону и потенциалом ионизации как триплетной молекулы красителя, так и невозбужденной молекулы донора или акцептора электрона. [c.178]

Фотоперенос электронов, при котором возбужденная молекула отдает свой электрон второй, невозбужденной молекуле (А -ЬВ- А+-ЬХ — фотоокисление) или, наоборот, получает лишний электрон (А +С->А + + С+ —фотовосстановление). Такие реакции становятся возможными благодаря изменению энергии ионизации молекулы и сродства к электрону при возбуждении. Продуктами реакций фотопереноса электрона являются соль-ватированные электроны, катион- и анион-радикалы. Важнейшие биологические реакции фотопереноса электронов— обратимое фотовосстановление хлорофилла при фотосинтезе и перенос электрона, образующегося при фотоионизации ароматических аминокислотных остатков в белке, к дисульфидным связям с последующим их восстановлением. Разновидность фотопереноса электронов— так называемые комплексы с переносом заряда. Здесь происходит переброс электрона от одной части комплекса к другой с образованием новой полосы поглощения, не характерной для электронной архитектуры каждой из этих частей, обладающих свойствами относительно автономных хромофоров. [c.33]

А. Н. Теренин указывает следующие основные реакции, происходящие под действием света фотораспад, в том числе фотолиз, на радикалы или на ионы, фотоперегруппировку, например фотоизомеризацию, фотоприсоединение — фотооксидирование и фотогидролиз, фотоперенос электрона — фотоокисление и фотовосстановление, фотосенсибилизацию. [c.134]

ФОТООКИСЛЕНИЕ, окисление под действием света. Может осуществляться по след, механизмам фотоперенос электрона — межмолекулярный (напр., окисл. Ре + до Ре +при взапмод. соед. Ре + с возбужд. молекулами тяони-на) или внутримолекулярный (напр., окисл. оксалат-иона до СО2 при фотолизе Кз[Ре(СзО<)з]) отрыв атома водорода возбужд. молекулами (напр., при окисл. вторичных спиртов до кетонов возбужд. молекулами бензофенона и др аром, кетонов) присоед. О2 к возбужд. молекулам (напр, антрацена) с образованием трансанулярных перекисей, т. н фотопероксидов цепное окисл. молекулярным О2 (в т. ч и деструктивное, напр, кетонов до карбоновых к-т) сенси билизированное окисл. синглетным О2 (напр., олефинов до гидроперекисей), образующимся при взаимод. возбужд. молекул сенсибилизатора с кислородом. Ф. играет большую роль в старении разл. материалов. [c.632]

Фотовосстановление и фотоокисление могут протекать и не через стадии фотопереноса электрона. Так, фотовосста-иовление карбонильных, гетероц ич. и нитроарометич. соед. происходит путем отрыва и,и -возбужденными состояниями этих молекул атома Н от р-рителя и дальнейших превращений образующихся радикалов, напр. [c.182]

Реакция фотопереноса электрона — первичный окислительно-восстановительный процесс, протекающий под действием света. Молекулы вещества в конденсированном состоянии, поглощая свет, вступают во взаимодействие с подобными молекулами, молекулами среды плп посторонних веществ (доноров или акцепторов электрона). Результатом взаимодействия может быть перенос электрона на фотовозбужденную молекулу (элементарное фотовосстановленпе) или от фотовозбуждепной молекулы (элементарное фотоокисленне). [c.279]

Фотоокисленне — реакции окисления молекул вещества под действием света. Поглотив квант света, фотовозбужденные молекулы (синглетновоз-бужденные, триплетные) вступают во взаимодействие с окислителями (катионы, молекулы-акценторы, кислород), образуя первично-окисленный продукт в результате переноса электрона на акцептор. Напр., фотоперенос электрона имеет место при освещении красителей (эозин флуоресцеин, сафранин) в присутствии AgNOз, сопровождающийся выделением Ag A +Ag —>.A -ЬAg. Дальнейшие реакции А" приводят к разрушению красителя. В присутствии органич. акцепторов электрона обратная реакция между первично-окисленным фотопродуктом и соответственно первично-восстановленным окислителем может протекать с высокой эффективностью. Напр., под действием мощного импульсного освещения р-ра хлорофилла (Хл) в спирте в присутствии акцептора — беизохинона (Бх) — в спектре поглощения пигмента наблюдаются обратимые изменения, длящиеся 0,001 сек. [c.279]

Мы считаем очень вероятным, что образование кислорода в растительном фотосинтезе, где зшпроизводительные затраты энергии особенно нежелательны, также происходит по четырехэлектронному механизму. Действительно, одно- или двухэлектронное окисление воды требует окислителя с потеьщиалом +2,7 и 1,35 в (pH 7). Для образования молекулы кислорода требуется окислитель с потенциалом всего 0,8 в. Оценка, проведенная в работе [13], показывает, что при фотопереносе электрона в фотосистеме II растений потенциал окисленного хлорофилла составляет (+0,7) — (+0,9) в. В таком случае фотосистема II должна содержать переключающее уст-])ойство , позволяющее перейти от одноэлектронгюго акта при фотопереносе к четырехэлектронному процессу при окислении воды. Поскольку в настоящее время имеются сведения о содержании в фотосистеме II растений целой группы ионов марганца, механизм фотоокисления воды вероятно, включает образование окисленных форм марганца и их реакцию с водой с выделением О2. [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология