Химическая энергия гидратации

Определение реальных энергий (теплот) гидратации отдельных ионов. Энтропии гидратации ионов. С помощью модельных методов определяются химические энергии сольватации, так как В них не учитывается поверхностный потенциал на границе жидкость— вакуум XI- Поскольку пока величину нельзя ни изме-1)ить, ни рассчитать (она отвечает разности потенциалов между точками, расположенными в двух разных фазах), химическая энергия гидратации определяется с точностью до некоторой неопределенной постоянной. Рекомендуемые разными авторами значения /р10 для воды отличаются на 0,5 В, что может дать ощибку в определении энергии гидратации однозарядного иона порядка БО кДж-моль- . Вероятные значения лежат внутри =Р0,2 В. Многие авторы принимают В. Если это значение от- [c.62]

Для каждого данного электролита сумма химических теплот или химических энергий гидратации ионов должна равняться сумме реальных теплот или реальных энергий гидратации тех же ионов и выражать суммарные теплоту или энергию гидратации соединения. Сопоставление данных табл. 12 с данными табл. 14—16 указывает на то, что это условие соблюдается недостаточно строго. Расхождение между теоретическими и опытными величинами объясняется главным образом тем, что различные авторы при проведении расчетов пользовались не одними и теми же исходными термохимическими данными. Результаты работ последнего времени обнаруживают лучшую сходимость. Это позволяет рассматривать теплоты гидратации АЯ и энергии гидратации АО как достаточно надежные характеристики энергетического состояния ионов в водных растворах. [c.78]

Как известно, для водных растворов зависимость химических энергий гидратации ионов галоидов и щелочных металлов от величины радиусов совпадает, если радиусы [c.325]

Недостаточность такой упрощенной картины следует и из более общих соображений. Стандартные электродные потенциалы изменяются параллельно с изменением разности между химической энергией гидратации ионов в растворе и работой удаления ионов из. [c.465]

Рис. 55. Определение химической энергии гидратации отдельного иона

Плесков показал, что величина э. д. с. химического элемента непосредственно связана с величинами свободных химических энергий гидратации ионов и, следовательно, может служить основанием для подсчетов этих величин. [c.164]

Из уравнений (IV,40) и (IV,40а) следует, что на их основании могут быть найдены разности химических энергий гидратации или сольватации ионов металла или соответственно ионов водорода и ионов металла. Например, можно высчитать разность химических энергий сольватации иона № и иона Ме+ но уравнению [c.165]

Как правило, суммы химических энергий гидратации ионов, подсчитанные из цепи Н2 I ИГ I Г, и цепи На I НГ AgP, Ag, хорошо совпадают [c.166]

Полное изменение химической энергии гидратации ионов определяется суммой всех эффектов [c.178]

Пренебрегая взаимодействием металлического иона в растворе с анионами, можно принять, что Ар определяется энергией гидратации, которая в свою очередь равна сумме химической энергии гидратации АРн и электрической работы прохождения иона через межфазную границу газ — раствор 2ф [c.216]

Полное изменение химической энергии гидратации ионов определяется суммой всех эффектов, о которых мы говорили [c.341]

Сравнение значений химических теплот гидратации — АЯ и химических энергий гидратации — АО показывает, что различие между ними невелико. Для каждого данного иона разность между теплотой и энергией гидратации меньше, чем расхождение [c.75]

Химические энергии гидратации отдельных ионов [c.76]

По предложению Ланге и Мищенко величины теплот и энергий гидратации, включающие в себя изменение энергии при прохождении иона через разность потенциалов х> были названы соответственно реальными теплотами и реальными энергиями гидратации. Реальные и химические энергии гидратации связаны между собой следующим соотношением [c.77]

А. И. Бродским, который вывел также соответствующее уравнение для э. д. с. Опытные исследования, проведенные Бродским, Изгарышевым, Плесковым и Измайловым, показали, что это предположение оправдывается лишь в первом приближении. Такой результат следует считать вполне закономерным, так как борновский член не исчерпывает всей энергии гидратации, которая включает в себя еще и специфические силы взаимодействия. Теоретический расчет энергии гидратации отдельных ионов является сложной и еще неразрешенной задачей. Уравнение (474) целесообразнее использовать для решения обратной задачи, т. е. по экспериментально определенным величинам э. д. с. оценивать изменение химической энергии гидратации при переходе от одного растворителя к другому. [c.229]

Сопоставление химических энергий гидратации с энергиями удаления ионов из кристаллической решетки для некоторых металлов [c.436]

Недостаточность такой упрощенной картины следует и из более общих соображений. Величины стандартных электродных потенциалов изменяются параллельно с изменением разности величин химической -энергии гидратации ионов в растворе и работы удаления ионов из кристаллической решетки. Поэтому казалось бы, что величина металлического перенапряжения должна изменяться в такой же последовательности, как и ряд напряжения металлов. Опыт противоречит этому выводу. Так, например, цинк, стандартный потенциал которого равен —0,76 в, выделяется с меньшим перенапряжением, чем железо со стандартным потенциалом —0,44 в. В то же время перенапряжение при выделении цинка примерно такое же, как и при выделении меди — электроположительного металла (е = + 0,34 в). [c.437]

Для каждого данного электролита сумма химических теплот или химических энергий гидратации ионов должна равняться сумме реальных теплот или реальных энергий гидратации тех же ионов и выражать суммарные теплоту или энергию гидратации соедине- [c.73]

И можно найти из сравнения реальных и химических энергий гидратации ионов. Сопоставление АСг(р) по Матсуде с по Измайлову (см. табл. 2.4) для семи ионов, Вг , Сц2+, С1 , Ь1+, К+ и КЬ- - показывает, что Хы,о= ионов, но [c.64]

Адсорбционные скачки потенциала в водных растворах падают в ряду 8СМ">С10г>1 >Вг">С1 >Р , причем для аниона 8СЫ в 2 и. растворе его соли АЕ —90 мВ. Данный ряд соответствует увеличению химической энергии гидратации анионов. На границе водных растворов с незаряженной поверхностью ртути этот ряд нарушается анион 8СЫ" занимает место между 1 и Вг", анион СЮ — между С1 и Р. Этот результат указывает на то, что ряд поверхностной активности анионов на границе электрод — раствор обусловлен [c.92]

При переносе ионов в раствор из вакуума выделяется энергия гидратации. Энергия гидратации—А —представляет энергию взаимедействия между ионами и растворителем. При этом следует оговорить, что рассматривается химическая энергия гидратации, т. е. не учитывается изменение энергии при переносе ионов через границу раствора, несущую на себе фазовый потенциал, так как при переносе двух противоположно заряженных ионов эти энергии взаимно компенсируются. [c.46]

Как правило, суммы химических энергий гидратации ионов, подсчитанные из цепи Н21НГ1Г2 и цепи Н2 НГ1А Г, kg, хорошо совпадают [c.196]

Разности химических и реальных энергий гидратации ионов дают возможность оценить величину скачка потенциала на границе вакуум — раствор х- По Фрумкину (который наиболее надежными считает данные Рандлса (1956) по реальным энергиям гидратации и данные Измайлова по химическим энергиям гидратации), величина скачка потенциала должна быть близка к 0,1 в. [c.78]

Необходимость ревизии была вызвана также установлением явления ионной сольватации, особенно когда стали известны энергетические эффекты, отвечающие этому процессу. Действительно, химическая энергия гидратации иона водорода составляет около 260 ккал 1г-ион, причем на долю образования гидроксониевого иона, [c.86]

А — максимальная работа, константа в ряде уравнений Ар — реальная энергия гидратации иЬнов А — химическая энергия гидратации ионов А- — анион (любой) а — активность, средний диаметр ионов, ускорение, константа уравяеям Тафеля [c.5]

Сравнение значений химических теплот гидратации АЯ/ к химических энергий гидратации АС показывает, что различие между ними невелико. Для каждого данного иона разность между теплотой и энергией гидратации меньше, чем расхождение между величинами АЯ или АС/г, полученными различнылш авторами. Поскольку [c.73]