Потенциал жидкостный фазовый

Возникновение скачка потенциала на границе раздела фаз вызывается различными причинами, зависящими от природы граничащих фаз. Одной из наиболее общих причин будет обмен заряженными частицами. В момент появления контакта между фазами он протекает преимущественно в каком-либо одном направлении, в результате чего создается избыток частиц данного знака заряда по одну сторону границы раздела и их недостаток по другую. Такой нескомпенсированный обмен приводит к созданию двойного электрического слоя, а следовательно, к появлению разности потенциалов. Последняя в свою очередь будет влиять на кинетику обмена, выравнивая скорости перехода заряженных частиц в обоих направлениях. По мере увеличения разности потенциалов наступит момент, когда уже не будет больше преимущественного перехода частиц из одной фазы в другую, и скорости их перехода в обоих направлениях станут одинаковыми. Такое значение скачка потенциала отвечает равновесию между фазами, при котором электрохимические потенциалы заряженных частиц в обеих фазах равны. Заряженными частицами, принимающими участие в обмене между фазами, могут быть положительные и отрицательные ионы, а также электроны. Какие именно частицы переходят из одной фазы в другую и тем самым обусловливают возникновение скачка потенциала, определяется природой граничащих фаз. На границах металл — вакуум или металл 1 —металл 2 такими частицами являются обычно электроны. При создании границы металл — раствор соли металла в обмене участвуют катионы металла. Скачок потенциала на границах стекло — раствор, а также ионообменная смола — раствор появляется в результате обмена, в котором участвуют два сорта одноименно заряженных ионов. На границах стекло—раствор и катионитная смола — раствор такими ионами являются ионы щелочного металла и водорода на границе анионитная смола — раствор — ион гидроксила и какой-либо другой анион. При контакте двух не смешивающихся жидкостей, каждая из которых содержит в растворенном виде один и тот же электролит, потенциал возникает за счет неэквивалентного перехода обоих ионов электролита из одной фазы в другую подобно тому, как образуется диффузионный потенциал. Следовательно, оба потенциала — и фазовый жидкостный, и диффузионный —не являются равновесными. [c.204]

Электрохимические цепи могут содержать несколько электролитов, границам раздела которых соответствуют гальвани-потенциалы, называемые фазовыми жидкостными потенциалами. Для двух растворов с одинаковым растворителем такой потенциал называется диффузионным. В месте контакта двух растворов электролита КА, отличающихся друг от друга концентрацией, происходит диффузия ионов из раствора 1, более концентрированного, в раствор 2, более разбавленный. Обычно скорости диффузии катионов и анионов различны. Допустим, что скорость диффузии катионов больше скорости диффузии анионов. За некоторый промежуток времени из первого раствора во второй перейдет больше катионов, чем анионов. В результате этого раствор 2 получит избыток положительных зарядов, а раствор [c.472]

Электрохимические цепи могут содержать несколько электролитов, границам раздела которых соответствуют гальвани-потенциалы, называемые фазовыми жидкостными потенциалами. Для двух растворов с одинаковым растворителем такой потенциал называется диффузионным. В месте контакта двух растворов электролита КА, отличающихся друг от друга концентрацией, происходит диффузия ионов из раствора 1, более концентрированного, в раствор 2, более разбавленный. Обычно скорости диффузии катионов и анионов различны. Допустим, что скорость диффузии катионов больше скорости диффузии анионов. За некоторый промежуток времени из первого раствора во второй перейдет больше катионов, чем анионов. В результате этого раствор 2 получит избыток положительных зарядов, а раствор —отрицательных. Поскольку растворы приобретают электрические заряды, то скорость диффузии катионов уменьшается, анионов увеличивается, и с течением времени эти скорости становятся одинаковыми. В стационарном состоянии электролит диффундирует как единое целое. При этом каждый раствор имеет заряд, и разность потенциалов, установившаяся между, растворами, соответствует диффузионному потенциалу. Расчет диффузионного потенциала в общем случае затруднителен. С учетом некоторых допущений Планком и Гендерсоном выведены формулы для расчета срд. Так, например, при контакте двух растворов одного и того же электролита с различной активностью (а > ап) [c.472]

Скачок потенциала на границе металл — металл (межфаз-ный гальвани-потенциал) возникает вследствие преимущественного перехода электронов из одной металлической фазы в другую. Его приравнивают величине контактной разности потенциалов. Скачок потенциала между двумя контактирующими жидкостями называется фазовым жидкостным потенциалом, если растворителями являются две несмешивающиеся жидкости. Если растворы различаются только природой или концентрацией электролита, то возникающая разность потенциалов называется диффузионным потенциалом. [c.315]

В обычных условиях проведения процесса жидкостной экстракции, когда интенсивность взаимодействия потоков определяется лишь разностью удельных весов (Дуж-ж) движущихся жидкостей, при наличии характерных для экстракции больших значений чисел Прандтля, турбулизация и обновление поверхности фазового контакта невелики. Поэтому в аппаратах, работающих на принципе использования только гидродинамического потенциала Ауш-ж (распылительные, насадочные, тарельчатые колонны), высоты, эквивалентные одной теоретической ступени контакта, весьма велики. Одним из возможных путей интенсификации процессов экстракции является использование кинетической энергии струи жидкости. Сравнительно большие скорости струйного истечения двухфазных потоков жидкости приводят к интенсивному обновлению поверхности разде.ла фаз и переходу массообмена в область развитой свободной турбулентности. Целесообразность использования этого явления в экстракции вытекает из рассмотрения теоретических основ интенсифицированных диффузионных процессов. [c.339]

Потенциалы на границах раздела жидкостей. Скачки потенциала на границах между двумя несмешивающимися жидкостями, в которых растворены электролиты, называются жидкостными (иногда также фазовыми) потенциалами, а элементы, электродвижущие силы которых образованы из таких потенциалов,— жидкостными цепями. Эти потенциалы возникают из-за неодинакового распределения разных сортов ионов между обоими растворителями. Тогда из одной фазы в другую переходит неодинаковое число катионов и анионов, электронейтральность растворов около границы раздела нарушается и на ней возникает скачок потенциала. [c.694]

Проблема устранения потенциала (диффузионного и фазового) жидкостного соединения при потенциометрии жидких систем несколько облегчается тем, что потенциал этот либо остается [c.153]

Здесь следует выделить два возможных случая. Если электролиты растворены в несмешивающихся между собой растворителях, то возникает фазовый жидкостный потенциал. Тогда же, когда имеются растворы двух различных злектролитов в одном растворителе, либо эти растворы отличаются только концентрацией электролита, возникающий при этом потенциал называется диффузионным ф(г- [c.268]

Проблема устранения потенциала (диффузионного и фазового) жидкостного соединегшя при потенциометрии жидких систем несколько облегчается тем, что потенциал этот либо остается постоянным, либо изменяется весьма незначительно в большей части концентрационного интервала двойной системы и не может оказать существенного влияния на геометрию изотерм Е / х). [c.406]

При контакте двух несмешивающихся жидкостей, каждая из которых содержит в растворенном виде один и тот же электролит, потенциал возникаетза счет неэквивалентного перехода обоих ионовэлектролита из одной фазы в другую подобно тому, как образуется диффузионный потенциал. Фазовый жидкостный и диффузионный потенциалы не являются равновесными. [c.208]

Наконец, скачок потенциала между точками 1я т является галь-вани-ютенциалом между растворами Ь] и Ьг и записывается как "ць,. Здесь следует различать два случая. Если растворы Ьх и Ьг отв ают двум различным несмешивающимся растворителям, то ёии будет гальвани-потенциалом между двумя жидкостями или фазовым жидкостным потенциалом. Если же растворы Ь] и Ьг отличаются друг от друга природой или концентрацией электролита, но не природой растворителя, то этот потенциал будет диффузионным потенциалом его обозначают обычно как [c.212]

В число параметров А включают как молекулярные характеристики - поляризуемость (молярная рефракция), потенциал ионизации, дипольный момент [22, 23], так и некоторые физико-химические константы - температура кипения, растворимость в воде (только в пределах гомологических рядов) [8, 19], а также экспериментально определяемые параметры удерживания в обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) (обычно используют логарифмы коэффициентов емкости gk ) [23-27]. [c.139]