Сольватация реальные энергия и теплота

Определение реальных энергий (теплот) гидратации отдельных ионов. Энтропии гидратации ионов. С помощью модельных методов определяются химические энергии сольватации, так как В них не учитывается поверхностный потенциал на границе жидкость— вакуум XI- Поскольку пока величину нельзя ни изме-1)ить, ни рассчитать (она отвечает разности потенциалов между точками, расположенными в двух разных фазах), химическая энергия гидратации определяется с точностью до некоторой неопределенной постоянной. Рекомендуемые разными авторами значения /р10 для воды отличаются на 0,5 В, что может дать ощибку в определении энергии гидратации однозарядного иона порядка БО кДж-моль- . Вероятные значения лежат внутри =Р0,2 В. Многие авторы принимают В. Если это значение от- [c.62]

Величины Ах и ф не поддаются непосредственному экспериментальному определению. Величина Ах может быть вычислена теоретически на основании достаточно совершенной модели процесса сольватации, однако до настоящего времени результаты подобных вычислений нельзя считать точными. Поэтому мы не можем вычислить и величину ф. Ее можно только весьма приближенно оценить на основании теоретических соображений. Что касается реальной энергии сольватации Лр или рассчитанной из нее теплоты, то этот вопрос нами уже был рассмотрен. [c.50]

В реальном случае, когда ф = х 0. из эксперимента с измерением э. д. с. получаются в этой классификации реальные энергии и теплоты сольватации -го иона [c.61]

Вследствие электронейтральности общий заряд катионов, входящих в молекулу соли, всегда равен по абсолютной величине общему заряду анионов. Поэтому, как следует из уравнения (11.16), реальная и химическая энергии сольватации солн совпадают. Таким образом, суммируя величины ДО " для катионов и анионов, можно получить свободные энергии сольватации соли, а затем сопоставить их с соответствующими теплотами сольватации. Такое сопоставление для фторидов щелочных металлов в воде приведено в табл. II.4. [c.31]

О сольватации ионов в том смысле, в каком этот термин понимается сейчас, впервые говорил И. А. Каблуков в 1881 г. Ланге и Мищенко, разрабатывая термодинамику ионной сольватации, провели строгое разграничение между так называемыми химическими и реальными энергетическими эффектами сольватации. При термохимических расчетах, основанных на использовании энергии решеток и теплот растворения, получаются химические теплоты и энергии Гиббса сольватации, которые непосредственно отражают взаимодействие иона с растворителем. [c.226]

Значения энтальпий растворения и сольватации для ряда солей в различных растворителях приведены в табл. VI. 3, из которой следует, что значения суммарных теплот сольватации ионов в различных растворителях отличаются очень мало. Имеется весьма обширная литература, посвященная задаче разделения суммарной теплоты сольватации соли на ионные составляющие. Задача эта по существу является столь же формальной, как в кристаллохимии деление межатомных расстояний на ионные радиусы. В действительности ион не существует в растворе сам по себе, в отсутствие иона противоположного знака, и, следовательно, энтальпия сольватации отдельного иона не отвечает реальному изменению энергии, которое может быть зафиксировано экспериментально. Тем не менее, аддитивная схема расчета энергий сольватации оказалась столь же полезной, как и концепция ионных радиусов, поскольку [c.89]

Для растворов электролитов в жидком аммиаке получено сравнительно большее, чем в других растворителях, число термохимических и электрохимических данных. В этом же растворителе можно считать установленным существование сольватированного электрона е , о чем впервые догадался еще в 1908 г. Краус [53]. Определены теплота, энергия и энтропия образования электрона в аммиаке [54]. Это в принципе позволяет использовать энергетику процесса Ме Ме + е (где Ме — металл электрода, Ме — сольватированный ион металла) в целях оценки индивидуальных ионных реальных энергий сольватации. Однако пока ничего нового этот прием в проблему разделения не внес, так как при вычислении параметров сольватации электрона не обойтись без соответствуюпц1х величин для протона или одного из ионов металлов, в которые неизбежно включено то или иное допущение о разделении. [c.74]

Поскольку полученные формулы эмпирические, возможно некоторое изменение констант с уточнением исходных данных. Особенно большие ошибки в расчет вносят величины энергий кристаллических решеток и ионных радиусов. Сопоставление полученных величин ahi с данными Н. А. Измайлова по AG проводить не имеет смысла по двум причинам во-нервых, сравнивать химические AHI можно только с химическими AG (И. А. Измайлов получил реальные AG ) во-вторых, последние должны быть разделены тем же приемом. Теплоты сольватации щелочно-галоидных солей в формамиде разделены на ионные составляющие автором использованных нами экспериментальных данных [30] с помощью метода И. А. iIsMaii-лова [49] (стр. 75). [c.79]