Метилольные группы

Если же взять избыток фенола, то получаются новолачные смолы, которые не содержат метилольных групп [c.150]

Этот продукт, так же, как и резольные смолы, применяется в производстве лаков. Он обладает большими преимущ,ествами перед резольной смолой. Существенными недостатками обычных резольных смол являются нестабильность их цвета при нагревании (вследствие присутствия свободного фенола) и большая хрупкость. Устранить хрупкость резольной пленки введением в лак пластификаторов невозможно вследствие плохой растворимости отвержденных смол в общеупотребительных пластификаторах. Смола на основе дифенилолпропана, модифицированная путем этерификации метилольных групп спиртами, отличается большей эластичностью, растворима в углеводородных растворителях и совместима с маслами. [c.32]

Реакция между метилольными группами двух молекул метилольного производного с образованием метиленового звена в цепи и выделением формальдегида и воды [c.374]

Таким образом, образующиеся в щелочной среде олигомеры, представляют смесь линейных и разветвленных полимергомологов, содержащих в макромолекуле реакционноспособные метилольные группы. Среднее число фенольных ядер в макромолекуле олигомера п + т+ 1) составляет 4—10, а число мети-лольных групп 2—5. Подобные олигомеры при нагревании спо- [c.398]

Механизм отверждения различен для резольных и новолачных олигомеров. Термореактивные резолы отверждаются при нагревании в отсутствии отвердителей. При этом продолжается реакция поликонденсации и метиленовые мостики между фенольными ядрами образуются за счет содержаш ихся в них метилольных групп. Процесс отверждения ускоряется введением ускорителей (катализаторов) в виде оксида кальция или магния. [c.404]

Присутствие метилольных групп в боковых ответвлениях макромолекул придает промежуточным продуктам поликонденсации [c.432]

В кислой среде скорость реакции взаимодействия метилольных групп между собой или с водородными атомами фенильных групп настолько возрастает по сравнению со скоростью присоединения альдегида к фенолу, что становится невозможным выделить отдельные метилольные производные промежуточных стадий поликон- [c.376]

Поликонденсация метилолмеламинов, очевидно, является результатом преимущественного взаимодействия метилольных групп [c.434]

На каждой ступени реакции поликонденсации увеличивается размер макромолекул, но в то же время в них сохраняются метилольные группы, благодаря чему возможно дальнейшее протекание процесса поликонденсации. Изменяя концентрацию водородных ионов в реакционной среде или температуру реакции, можно в широких пределах варьировать скорость поликонденсации (от нескольких секунд до нескольких месяцев), затормаживать ес на любой стадии и вновь ускорять. [c.374]

Выделившийся формальдегид вновь вступает в реакцию с продуктами поликонденсации, образуя в них новые метилольные группы. [c.374]

Образование активных центров (функциональных групп). Процесс поликонденсации отличается от полимеризации тем, что образование функциональных групп в мономере должно происходить заранее, еще до проведения реакции поликонденсации (сравните с реакцией полимеризации, когда активные центры образуются в процессе образования полимеров). Однако бывает и так, что эти группы создаются непосредственно в процессе реакции поликонденсации. Например, при синтезе фенолоформальдегидных полимеров активные центры (метилольные группы) образуются при взаимодействии фенола с формальдегидом [c.403]

Часть метилольных групп сохраняется в полимере, поэто.му он остается по-прежнему гидрофильным веществом. [c.433]

При увеличении соотношения формальдегида и фенола от 0,5 до 2,5 образуются резольные смолы, которые содержат в своем составе свободные метилольные группы [c.132]

При избытке формальдегида тоже образуются поликонденса-ционные продукты, но с той разницей, что они содержат связанные с бензольным ядром метилольные группы. В этом случае получается поликонденсационная смола, называемая резольной [c.201]

В процессе отверждения резольных смол выделяются пары воды и уменьшается число метилольных групп. [c.202]

Строение пространственного полимера не совсем выяснено. Предполагают, что структура его недостаточно жесткая, рыхлая, благодаря редко расположенным поперечным связям и свободным концевым метилольным группам, не участвующим в образовании сложных макромолекул [c.211]

Модифицированные смолы. Мочевино- и меламино-формальдегидные смолы находят применение в качестве основы лаков в сочетании с другими пленкообразующими. Для придания им способности растворяться в органических растворителях и совмещаться с другими смолами изменяют их химический состав путем образования эфиров в результате взаимодействия метилольных групп с различными спиртами (бутиловым спиртом, гликолем, глицерином). Эфир монометилолмочевины образуется по схеме [c.213]

Последние, благодаря наличию незамещенной метилольной группы, склонны к реакции поликонденсации с образованием смолы, растворимой в органических растворителях [c.213]

Обычно новолачную смолу получают при соотношении 7 моль фенола и 6 моль формальдегида. Как видно, в молекуле смолы не содержится свободных метилольных групп, поэтому она не может вступать в дальнейшую конденсацию. [c.189]

Фенолоспирт (он содержит метилольную группу —СНоОН) реагирует со следующей молекулой фенола, выделяя воду [c.476]

Образовавшийся продукт опять взаимодействует с формальдегидом, образуя метилольные группы, затем с молекулами фенола. В общем виде образование новолачной феноло-формальдегидной смолы можно представить схемой [c.476]

При хранении или нагревании резолов их структура становится трехмерной, сетчатой. Продукты превращения — резиты — не плавятся и не растворяются. Это объясняется дальнейшей поликонденсацией с выделением воды за счет метилольных групп и бензольных ядер макромолекул резольной смолы. [c.477]

Подобные олигомеры практически не содержат метилольных групп и не способны к реакциям сшивания при нагревании без добавления специальных отвердителей, то есть являются термопластичными олигомерами. Они получили название новола-ков. [c.399]

Реакция между метилольной группой одной молекулы и водородом бензольного кольца другой молекулы метилольногп производного с образованием метиленовою звена п цепи [c.374]

Реакция между метилольными группами двух молекул ме-тилолфенолов с образованием диметиленэфирной связи [c.375]

Первые два направления реакции поликонденсации метилолфе-нолов являются наиболее вероятными. Третья реакция, т. е. образование диметиленэфирных связей, в нейтральной среде наблюдается только при повышенной температуре (выше 130— —150°). С увеличением кислотности сре-ды (рН= 4—5) создаются более благоприятные условия для реакции гмежду метилольными группами с образованием простой эфирной связи. Поэтому в слабокислых средах возникновение простых эфирных групп в макромолекулах полимера может происходить при 110 -120°, в более кислых средах эфирообразование наблюдается уже при 70°. В щелочной среде скорость присоединения альдегида к фенолу значительно выше скорости других поликондеисационных процессов. [c.375]

Реакцию поликонденсации легко 0ста1говить иа любой стадии роста макромолекул, несмотря на то, что образующиеся на каждой из них промежуточные продукты содержат большое количество еще не вступивших в реакцию метилольных групп. [c.375]

Скорость реа1 ции метилольных групп между собой при любом pH среды меньше скорости реакции взаимодействия метилольной группы с незамещенными водородными атомами фенолов, находящимися в орто- и пара-положении. Разница скоростей этих реакций становится особенно заметной при взаимодействии метилоль-кых производных фенола с незамещенным ф енолом. Поэтому реакция поликонденсации фенола с формальдегидом, протекающая нрн избытке фенола, обычно заканчивается образованием низкомолекулярных [толимерных соединений [c.377]

Водные растворы мочевины и избытка формальдегида (на 1 моль мочевины 1,5—2 моля формальдегида) в слабокислсй среде (рН=4—6) при 75—80° постепенно становятся все более вязкими, не утрачивая при этом прозрачности и бесцветности. Повышение вязкости раствора объясняется протеканием реакции поликонденсации первоначально образующихся метилолмочевины и диметилолмочевины. Процесс поликонденсации может протекать в различных направлениях. При взаимодействии иминогрупп и метилольных групп молекул моно- или диметнлолмочевин образуется полимер, основная цепь которого построена из метиленовых групп и атомов азота [c.432]

Дальнейший процесс ноликопденсацин является результатом взаимодействия двух метилольных групп или метилольной и иминной групп соседних макромолекул. При этом образуется полимер пространственного строения [c.433]

И аминогрупп. Выше 130" начинает возрастать количество эфирных связей —СНа—О—СНз—> возникающих в результате взаимодействия метилольных групп. Однако при 150—180° образующиеся метилеиэфирные группы превращаются в метиленовые. Процесс сопровождается выделением формальдегида [c.435]

Несвязанные метилольные группы являются причиной недостаточной влагостойкости мочевино-фоомальдегидных смол. Изделия из этих смол не нагревостойки. Преимущество их — стойкость к поверхностным разрядам. Так как от действия разрядов не образуются проводящие мостики, пресс-материалы на основе мочевино-формальдегидных смол применяют для изготовления различного рода выключателей. Допускаемая рабочая температура для деталей из мочевино-формальдегидных пресс-материалов 65° С. Удельное объемное сопротивление порядка 10 ом см. [c.212]

Так как при этерификации метилольных групп часть их теряет способность к дальнейшей ноликонденсации, то для получения модифицированных смол берут метилольные производные, меламина с большим числом метилольных групп (обычно степень замещения соответствует пентаметилолмеланину). [c.214]

Для модификации глифталевых смол может быть также использовано невысыхающее касторовое масло, которое в процессе варки лаков дегидратируется. Имея гидроксильную группу, масло при высокой температуре отщепляет воду, и образуется двойная связь. Практическое применение в электротехнической промыщ-ленности получил ыасляно-глифталевый лак на касторовом масле, совмещенный с крезолформальдегидной смолой, модифицированной бутиловым спиртом (лак ФЛ-98). Способность смол такого типа совмещаться с маслами и растворяться в углеводородах объясняется образованием эфирных (бутоксильных) групп в результате взаимодействия бутилового спирта с метилольными группами, образующимися при конденсации формальдегида с крезолом. [c.223]