Окисляемость сложных эфиров

Окисляемость сложных эфиров [c.263]

Окисляемость сложных эфиров, характеризуемая отношением констант скоростей реакций продолжения и обрыва цепей k, k , ), зависит от числа метиленовых групп в спиртовом остатке. Для сложных эфиров уксусной кислоты (табл. 62) увеличение числа СН, групп в спиртовом остатке приводит к росту [25]. [c.263]

Поскольку спирты не обладают ингибирующим действием, природные ингибиторы в топливах нафтенового основания представляют собой, очевидно, фенолы. Следует отметить, что в дифференциальных спектрах остатка смеси фракций и фракции 3 обнаружена довольно широкая полоса, которую можно отнести к карбонильной группе сложных эфиров (v=1740 см ). В дифференциальном спектре остатка, определенного относительно исходного топлива эта полоса отсутствует, т. е. по содержанию сложных эфиров топливо и остаток различаются мало. Вместе с тем по окисляемости топливо и остаток существенно различны. Кроме того, интенсивности пика, соответст- [c.85]

Окисление высших парафинов (С20—С25) проводят в промышленном масштабе. Так как все метильные группы молекулы с точки зрения их окисляемости равнозначны, то получают при этом смеси жирных кислот с различными длинами цепи. Кроме того, в качестве побочных продуктов получают дикарбоновые кислоты, спирты, кетоны, сложные эфиры и другие соединения (см. стр. 333). При энергичном окислении незамещенных циклопарафинов не имеет значения, в каком месте расщепляется кольцо, поэтому [c.352]

Результаты испытания на окисляемость и коррозию нри 260° С показали, что полифениловые простые эфиры более стойки к изменению вязкости, образованию кислот и общему разложению [30], чем эталонная жидкость на основе сложных эфиров (табл. 25). Коррозия металла, вызываемая всеми тремя жидкостями, незначительна. [c.83]

Для уменьшения окисляемости в смазочное масло И-12А, содержащее ПМА, вводили сложный эфир 2,2-бис(морфолино-метил)триметиленгликоля и бензойной кислоты, а также некоторые спирты и эфиры морфолинового ряда в количестве [c.88]

Соединения серы. Сера является эффективным ингибитором окисления, но она оказывает сильное корродирующее действие. Ранее в качестве ингибитора применяли осерненное спермацетовое масло в виде сложного эфира, спирта жирного ряда, имеющего очень высокую термическую стабильность. Продукты реакции серы с терпенами (а-пинен), резинолы также предложены в качестве веществ, уменьшающих окисляемость масел. Их общая структура зависит от исходного сырья и условий реакции [9.14, 9.15] [c.190]

Сложные эфиры нитро-(или амино-) бензойной кислоты и ее производных могут быть получены нагреванием соответствующей карбоновой кислоты с абсолютным спиртом в присутствии серной кислоты или хлористого водорода [ ], при нагревании серебряной соли кислоты с галоидалкилом в запаянной трубке [ ] из хлорангидрида кислоты и спирта. Мы использовали в основном первый метод однако в ряде случаев обращались и к другим. Для получения бутилового эфира 4-нитро-2-хлорбензойной кислоты была использована реакция конденсации бутилового спирта с хлорангидридом кислоты, бутиловые эфиры -4-амино-2-хлорбензойной кислоты и 5-аминосалициловой кислоты были получены как этерификацией аминокислот, так и восстановлением эфиров соответствующих нитрокислот. Все эфиры получены с удовлетворительным выходом, 70—80 /о от теоретического. Несколько ниже выход бутиловых эфиров 5- и 4-аминосалициловой кислот, что,, очевидно, связано со сравнительно легкой окисляемостью этих соединений. Дибутиловые эфиры 5-нитро- и 4-нитросалициловой кислот были получены нагреванием соответствующего монобутилового эфира с бромистым бутилом. Известно Р ], что этерификация фенольного. гидроксила значительно затрудняется наличием -расположенной карбоксильной группы, а также наличием нитрогрупп в ядре [ ]. В описываемом нами случае, для получения удовлетворительного выхода (приблизительно 90% от теоретического) конденсация проводилась, в сравнительно жестких условиях в запаянной трубке при 190—200° [c.504]

Изучена окисляемость ряда сложных эфиров нафтеновых кислот в отсутствие и присутствии различных антиокислительных присадок [48]. Воздух на окисление подавали со скоростью 3 л/ч при 200 °С в течение 10 ч. В качестве катализатора окисления использована сталь ШХ-15. Степень ухудшения качества масла оценена по изменению вязкости, кислотного числа и массы образующегося осадка (табл. 14). [c.87]

Из этого соотиошения следует, что окисляемость сложных эфиров двухосновных карбоновых кислот может быть снижена добавлением ингибиторов, разрушающих перекиспые соединения. [c.128]

Последующее изучение окисляемости сложных эфиров адипиновой кислоты, проведенное Ригом с сотрудниками [27], подтвердило изложенные вьпие выводы о влиянии структуры спиртового радикала на окисляемость диэфиров. [c.129]

При окислении органических соединений наряду с гидроперекисями, кислотами, спиртами и кетонами образуются сложные эфиры, которые в ходе реакции подвергаются различным превращениям. В некоторых случаях вместо углеводородов предлагается использование сложных эфиров в качестве исходного сырья для получения карбоновых кислот. Так, уксусную кислоту можно получить окислением втор-бутилацетата [1] и этилацетата [2], а дикарбоновые и низшие монокарбоновые кислоты — при окислении метиловых эфиров монокарбоновых кислот [3, 4]. Сложные эфиры, как и кислоты, окисляются по свободнорадикальному цепному механизму. Первичным промежуточным продуктом реакции является гидроперекись, образующаяся в результате окисления метоксильной и метиленовых групп кислотного или спиртового остатка сложного эфира. Окисляемость сложных эфиров существенно зависит от структуры спиртового и кислотного остатков. Наибольшей реакционной способностью обладает соответствующая а-С—Н связь алкоксильной группы. Сложные эфиры алифатических ненасыщенных кислот окисляются по механизму, предложенному для самих кислот (см. [c.239]

В промышленности окисляют парафин (смесь высших алканов С20—С25). Поскольку все метиленовые группы. равноценны с точки зрения их окисляемости, получают смесь жирных кислот с цепями разной длины. Кроме того, в виде побочных продуктов образуются дикарбоновые кислоты, спирты, кетоны, сложные эфиры и другие соединения (см. разд. Г,6.2). При энергичном окислении незамещенных циклопарафинов разрыв кольца в любом месте приводит к образованию одной и той же дикарбоновой кислоты, например, из циклогексана образуется адипино1вая кислота [c.31]

Растворенные органические вещества (РОВ). Эта группа веществ включает различные органические соединения органические кислоты, спирты, альдегиды и кетоны, сложные эфиры, в том числе эфиры жирньк кислот (липиды), фенолы, гуминовые вещества, ароматические соединения, углеводы, азотсодержащие соединения (аминокислоты, амины, белки) и т. д. Для количественной характеристики РОВ используют косвенные показатели общее содержание Сорг, Морг, Рорг, перманганатную или дихроматпую окисляемость воды (ХПК), биохимическое потребление кислорода (БПК). [c.35]

Наличие в молекуле витамина А большого количества сопряженных двойных связей обусловливает его легкую окисляемость и способность присоединять водород, галогены и другие вещества. Благодаря наличию спиртовойгруп-и ы витамин А может образовывать сложные эфиры с жирными кислотами. [c.84]

Процесс получения оксикарбоиавых кислот технологически может осуществляться несколькими различными методами, в которых различным образом используются углеводороды, не вступившие в реакцию в первой операции окисления. Как известно, после отделения оксикарбоновых нислот, часть углеводородов остается неизмененной, но содержит в растворенном состоянии различные кислородсодержащие вещества, главным образом карбоновые кислоты и нейтральные соединения спирты, альдегиды, кетоны и сложные эфиры (растворимые в нефтяном эфире). В целом, такая смесь представляет собой весьма удобный вид сырья для получения оксикарбоновых кислот, в связи с его более легкой окисляемостью, по сравнению со свежим сырьем. [c.127]

Основными примесями в спирте являются альдегиды, сивушные масла и метанол. Содержание этих компонентов определяют колориметрическим методом с применением типовых растворов, которые готовят в арбитражной лаборатории ВНИИПрБ и рассылают на заводы. В этой же лаборатории готовят типовые растворы для определения фурфурола и окисляемости, а также фуксинсернистые реактивы I и И. Кроме указанных примесей, в готовых спиртах определяют содержание свободных кислот, сложных эфиров и фурфурола. [c.187]

Радиолиз масел сопровождается некоторым окислением. Например 2, при дозе 1,4 10 нейтронов/см кислотное число масел различных типов с присадками достигает 3—6 мг КОН на 1 г масла, по другим данным 0,2—0,5 мг КОН на 1 г масла при дозе 1,8 10 нейтронов см . Кислотное число некоторых масел, например на основе сложных эфиров, при таких же дозах может увеличиться до 10—12 мг КОН на 1 г масла 2 -2 . Облученные масла значительно менее химически стабильны, чем необлученные . Данные рис. 43 иллюстрируют влияние радиации на окисляемость масла (октаде-цилбензол). Через масло во время облучения при 140° С и мощности дозы 8,Ъ нейтронов см сек продували кислород (Зл ч). Следует отметить, что прекращение подачи кислорода (при облучении) приводило к почти полной остановке радиолиза масла. [c.172]

Каротиноиды — природные пигменты (красящие вещества), по строению близкие красному пигменту каротину, содержащемуся в моркови и многих растениях, а также в животных жирах. Каротиноиды обычно встречаются в виде сложных смесей и для получения их в индивидуальном состоянии часто необходим хроматографический метод М. С. Цвета (стр. 15). Молекулы каротиноидов характеризуются наличием ряда сопряженных двойных связей, т. е. они относятся к полиенам. Как упоминалось выше (стр. 414), этенильная группа >С= С< является одной из хромофорных групп наличие многих этенильных групп и обусловливает красную или желтую окраску каротиноидов. Наличие многих двойных связей является также причиной легкой окисляемости каротиноидов. К каротиноидам относят свьшхе 60 веществ, являющихся углеводородами, кето- и оксипроизвод-ными и эфирами последних, а также кислотами. [c.466]