Дифенилхлорфосфат

Дифенилхлорфосфат защита аминогруппы аминосахара [2675] пептидный синтез [2671] синтез [c.334]

Замена двух атомов хлора на более объемистые заместители приводит к еще большей избирательности фосфорилирующего агента. Например, в условиях реакции, при которых хлороксид фосфора дает смесь продуктов (пиридин в качестве растворителя), дифенилхлорфосфат и ди-(2-грег-бутилфеиил)хлорфосфат приведут к фосфорилированию первичной гидроксильной группы на 90 и 100% соответственно [c.172]

Такая специфичность к первичной гидроксильной группе показывает, что получение желаемых З -фосфатов может быть затруднено. Например, дифенилхлорфосфат не реагирует с 2, 5 -бис-0-метокситетрагидропиранилуридином в пиридине при комнатной температуре. Свободный З -гидроксил в этом соединении слишком экранирован, чтобы реагировать с названным объемистым фосфорилирующим агентом. Однако замена пиридина на более эффективный нуклеофильный катализатор, например 5-хлор-1-метилимидазол, приведет к образованию продукта реакции. [c.172]

Дифенилхлорфосфат см. Дифениловый эфир хлорфосфорной кислоты [c.199]

В новом методе синтеза пептидов, описанном Зервасом (1961), эфир аминокислоты под действием дибензилхлорфосфата превращают в производное I и затем эфирную группу гидролизуют щелочью. При реакции кислоты II с дифенилхлорфосфатом образуется смешанный ангидрид. III, который, конденсируясь с бензиловым эфиром аминокис-лоты дает производное днпептида IV. Гидрогенолизом удаляют все бензильные группы, полученный N-фосфопептид V дефосфорилируется в кислой среде [Ат—п-М02СбН4] [c.681]

Еще большее значение в синтетической химии нуклеотидов сыграл более мягкий метод фосфорилирования, специально разработанный для синтеза нуклеотидов и используемый только в этой области. Фосфори-лирующим агентом служит смещанный ангидрид дифенилфосфорной и монобензилфосфористой кислот (XIX), получающийся взаимодействием дифенилхлорфосфата (XX) с бензилфосфористой кислотой (XXI) в присутствии основания. [c.220]

Большой интерес приобретает разработанный недавно метод получения циклических фосфатов действием дифенилхлорфосфата или тетра-фенилпирофосфата на соли 2 - или З -фосфатов нуклеозидов. Эта реакция идет через образование смешанного ангидрида (XLVIII), который и фосфорилирует соседнюю гидроксильную группу, замыкая цикл, на- пример [c.227]

Дифенилхлорфосфат (XXX), который образуется при реакции фенола с Хлорокисью фосфора, можно легко отделить фракционной перегонкой от трифенилфосфата и фенилдихлорфосфата [62, 324]. Дифенилхлорфосфат применяется чаще других реагентов в синтезе моноалкилфосфатов. Дифенилхлорфосфат в пиридине быстро реагирует со спиртами, часто при низких температурах. Обе фенильные группы в промежуточно образующихся полных эфирах XXXI, которые часто хорошо кристаллизуются, могут быть отщеплены [c.93]

Дифенилхлорфосфат часто применяют в качестве реагента, для получения многих моноалкилфосфатов, а соответствующий дихлор-фосфат [62]— для синтеза симметричных диалкилфосфатов, конечно, при условии, что другие части молекулы не затрагиваются при отщеплении фенильного остатка путем гидрирования над платиной или гидролиза в щелочной среде. Реакция дихлорфосфата XXXVIII с 2 молями спирта легко протекает в присутствии третичного амина. Реакцию можно проводить также с алкоголятами [250]. [c.94]

В ряду рибонуклеотидов с целью полимеризации 2 - и З -фос-фаты нуклеозида были превращены в циклические фосфаты взаимодействием с 1 молем дифенилхлорфосфата. Второй моль 1ифенил-хлорфосфага вызывает полимеризацию в соответствии со схемой [c.114]

Баддили и сотр. [16] в результате взаимодействия имидазола (глиоксалина) с дибензил- и дифенилхлорфосфатом получили фос-форилированные соединения, например XLVIII, в виде неустойчивых маслянистых веществ. Эти вещества обладают высокой реакционной способностью и пригодны для фосфорилирования спиртов, аминов и фосфат-ионов. Соединения типа XLVII и соответствующие п-нитробензиловые эфиры были использованы в синтезах. Они считаются более эффективными, чем хлорфосфаты, из которых [c.130]

Вместо дифенилхлорфосфата в качестве фосфорилирующих агентов можно применять тетрафенил- и тетра-п-нитрофенилпирофос-фаты. Особенно эффективно тетра-п-нитросоединение [441—443]. Защитную группу можно отщепить гидрогенолизом или путем обработки щелочью. [c.250]

Дифенилхлорфосфат реагирует с солями нуклеотидов и другими фосфомоноэфирами, образуя триэфиры пирофосфорной кислоты. Эти триэфиры вступают в обменную реакцию со вторым фосфомоноэфиром, давая диэфир пирофосфорной кислоты и дифе-нилфосфат. С использованием этого подхода осуществлен синтез UDPGl из иМР и а-0-глюкозо-1-фосфата схема (33)) [61]. [c.158]

Д. получают реакцией дифенилхлорфосфата (1) с тиоцианатом калия в ацетоиитриле ири этом сразу осаждается хлорпстыи кал1[й. [c.399]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.681 ]

Успехи органической химии Том 3 (1966) -- [ c.91 ]

Реагенты для органического синтеза Т.6 (1975) -- [ c.105 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.105 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.196 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.667 ]

Химия биологически активных природных соединений (1970) -- [ c.374 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология