Фосфорилирование, методы

В настоящее время разработано довольно значительное число методов введения остатка фосфорной кислоты в молекулу моносахарида (так называемые методы фосфорилирования). Наиболее старым, но наименее удовлетворительным методом является получение фосфорных эфиров прямым действием хлорокиси фосфора на углевод с последующим гидролизом получающегося хлорангидрида — эфира [c.77]

Данная глава была посвящена исследованию полимераналогичных превращений набухшего сополимера (фосфорилирования и сульфирования) с применением топологического метода моделирования ФХС. Особенность реакций фосфорилирования и сульфирования сополимеров стирола с дивинилбензолом состоит в локализации реакционной зоны на границе раздела двух областей твердой фазы исходного вещества (сополимера) и готового продукта (ионита). При этом полимераналогичные превращения сополимеров сопровождаются явлениями различной физико-химической природы, различным образом локализованных в пространстве. Существуют определенные трудности в идентификации отдельных [c.368]

Для фосфорилирования гидразинов, которые не удается ввести в реакцию по разработанному для аминов методу в системе жидкость —жидкость (см. выше), был применен метод с использованием системы твердая фаза — жидкость [192]. [c.92]

В связи с этим фосфорилирование нуклеозидов хлорокисью фосфора, примененное Левиным, проводится очень редко и лишь в тех случаях, когда нельзя по каким-либо причинам пользоваться другими методами. [c.219]

Михаэлиса метод фосфорилирования 619, [c.1186]

Методы получения 1) полимераналогичные превраш. сетчатых сополимеров (гл. обр. стирола с дивинилбензолом), напр, сульфирование, фосфорилирование гидроксилсодержащих сополимеров 2) сополимеризация или сопо-ликонденсация соответствующих мономеров, напр, поликонденсация сульфокислот с альдегидами, полимеризация фосфорсодержащих мономеров, производных акриловой к-ты с диенами. [c.355]

В литературе описан способ их получения действием пятихлористого фосфора на фосфорилированные мочевины [4]. Недостатком этого метода является сравнительно, малая доступность исходных продуктов. [c.49]

По сообщению авторов, даже при фосфорилировании сложного объекта— нуклеотидов—выходы фосфатов достигают 65—85%. Недостаток экспериментального материала не позволяет еще окончательно оценить значение этого метода. [c.77]

Наиболее широко используется в настоящее время метод получения фосфатов, который основан на фосфорилировании хлорангидридами [c.77]

Несмотря иа добавление одной стадии реакции и меньшую доступность исходного материала, этот метод имеет серьезные преимущества перед фосфорилированием хлорокисью, так как образование ди- и три-замещенных эфиров в данном случае исключается. [c.78]

Оба приведенных метода фосфорилирования пригодны для введения остатка фосфорной кислоты в любую гидроксильную группу в молекуле сахара. [c.78]

Синтез нуклеотидов связан с решением двух проблем — подбора подходящего метода фосфорилирования, т. е. метода, позволяющего вводить остаток фосфорной кислоты в молекулу, и разработкой метода избирательной защиты отдельных гидроксильных групп в молекуле нуклеозида. Последнее связано с тем, что различие в реакционной способности отдельных гидроксильных групп рибозного остатка в нуклеозиде недостаточно для того, чтобы осуществить избирательное фосфорилирование. Хотя первичная спиртовая группа, находящаяся у С (5), отличается более высокой реакционной способностью, однако отличие ее от гидроксилов, стоящих у С(2) и С(з), недостаточно. Что касается этих двух последних гидроксилов, то они практически совершенно одинаковы по своей реакционной способности. [c.219]

Методы фосфорилирования. Для введения остатка фосфорной кислоты в молекулу нуклеозида в принципе могут применяться те же методы, которые используются для фосфорилирования сахаров и были рассмотрены в соответствующем разделе этой книги (стр. 77). Однако вследствие большой сложности и особенно лабильности молекулы нуклеозида удовлетворительные результаты могут быть получены только если синтез проходит в достаточно мягких условиях. [c.219]

Два цитохрома ведут себя особым образом и представлены табл. 10-6 дважды. Потенциал цитохрома Ьт в средней точке меняется от —0,030 В в отсутствие АТР до +0,245 В при высоких концентрациях АТР. С другой стороны, значение Е° для цитохрома Сз =+0,385 В снижается в присутствии АТР до 0,155 В. Этот сдвиг потенциала дает основание думать, что с синтезом АТР сопряжено окнс- ление высокоэнергетической восстановленной формы цитохрома OtJ В присутствии высоких концентраций АТР образование этого проме-i Жуточного соединения путем восстановления оказывается более труд- ным (разд. Д, 9,а). Противоположное по направлению изменение для цитохрома Ьт свидетельствует о том, что высокоэнергетической этом случае является окисленная форма [уравнение (10-11)]. Правомерность таких выводов зависит от точности и достоверности, с какова спектроскопические методы позволяют измерять отношение [окисл.]/[восстан.]. На основании этих результатов делали даже вывод о том, что цитохромы Ьт и аа непосредственно участвуют в процессе окислительного фосфорилирования [72—75]. Однако с этим далеко не все согласны [77]. [c.409]

Фосфорилирование представляет собой частный случай процесса ацилирования. Поэтому нет ничего удивительного в том, что многие методы фосфорилирования очень близки к некоторым методам, применяемым в химии карбоновых кислот. Однако по ряду соображений синтез органических фосфатов заслуживает особого обсуждения. Во-первых, поскольку фосфорная кислота трехосновна, известны ортофосфаты и полифосфаты различных типов. Во-вторых, органические фосфаты были обнаружены в самых разнообразных видах в живых организмах, что послужило толчком к разра- ботке ряда методов фосфорилирования. Фосфаты обычно относятся к числу полифункциональных соединений и часто отличаются нестойкостью. Поэтому введение защитных групп и их удаление в мягких условиях играют первостепенную роль в химии эфиров фосфорных кислот. Часто основные проблемы, от разрешения которых зависит успех синтеза органических фосфатов, связаны с их растворимостью. [c.79]

Химия фосфатов весьма разнообразна и интересна, но теоретически гораздо меньше изучена, чем химия эфиров карбоновых кислот. Разработка методов фосфорилирования и изучение химии фосфатов развивались в значительной степени параллельно. Кинетические и другие методы, позволяющие детально изучать механизмы реакций с участием фосфатов, стали применять только в последнее время. Многие представления в химии фосфатов основаны на аналогиях из других областей органической химии, но общая картина становится все более ясной. [c.79]

Целесообразно обсудить препаративные методы фосфорилирования, так как в настоящее время возможен надежный синтез всех (за исключением самых сложных) известных природных орга- [c.79]

Другим важнейшим направлением исследований является синтез производных аминокислот В частности нами разработан метод синтеза полифторалкилпроизводных и фосфорилированных производных е-аминокапроновой кислоты и ее олигомеров как матрицы для введения фармакофорных групп. [c.45]

Баер (1950) предложил метод синтеза а-лецитина природной -конфигурации, который заключается в фосфорилировании свободной гидроксильной группы - а,р-диглицерида I фенилфосфорилдихлоридом. Образующийся диацил-а-глицерилфосфорилхлорид II далее при взаимодействии с холинхлоридом дает диэфир II. Фенильную защиту снимают каталитическим гидрированием, полученную соль гидролизуют и выделяют свободный а-лецитин [c.633]

Метод межфазного катализа был использован для проведе ния такой важной реакции, как фосфорилирование по атому азота. Разработано три варианта методики фосфорилирования аминов диалкилфосфитами в присутствии U в условиях межфазного переноса (ТЭБАХ —NaOH — H2 I2 — Н2О) [191]. [c.91]

Далее проводили фосфорилирование всех олигонуклеотидов по 5 -концам радиоактивным фосфором за счет [7- PlATP с помощью Т4-полинуклеотидкпназы. Смесь меченых олигонуклеотидов разделяли электрофорезом в ПААГ, получая лестницу полос, как было описано при рассмотрении электрофореза [Остерман, 1981]. В отличие от методов секвенирования ДНК здесь каждой полоске ( перекладине лестницы ) соответствует фрагмент, укороченный точно на один нуклеотид по сравнению с фрагментом предыдущей полоски. Как и при секвенировании ДНК, меченые гидролизаты наносили в параллельные треки со сдвигом по времени в 4, 8 и И ч, а весь электрофорез проводили в течение 14 ч, с тем чтобы лучше разрешить разные по длине фрагментов участки лестницы . [c.508]

В. Березовский и Р. Артемкина разработали метод, по которому рибо-флавин-5 -фосфат получают фосфорилированием рибофлавина диметиловым эфиром хлорида ортофосфорной кислоты с последующим гидролизом диме-тилового эфира рибофлавина-5 -фосфата. Натриевую соль рибос )лавина-5 -фосфата синтезируют путем взаимодействия рибофлавин-5 -фосфата со щелочью. [c.132]

Циклические Ф. (метафосфаты). Эти соед.- соли метафосфорных к-т (НРОз) где х З. Содержат- циклич. анион (РОз) . Неустойчивые анионы РО3 (л = 1) м. б. стабилизированы в результате присоединения орг. радикалов, они образуются в нж-рых высоксаемпературных процессах и р-циях фосфорилирования. Низшие члены гомологич. ряда циклофосфатов Р, имеют состав М Р Оз (3 л< 12-15), их отделяют друг от друга и от полифосфатов методами хроматофафии и электрофореза. Метафосфаты - кристаллич. или стеклообразные соед., при прокаливании отщепляют РгО, и переходят в пиро-, а затем в ортофосфаты, напр. [c.128]

Некоторые специфические методы фосфорилирования, широко применяющиеся при работе с нуклеотидами, например, фосфорилирование смешанными ангидридами фосфорной и 4юсфористой кислот, будут рассмотрены в соответствующем месте книги. [c.78]

Другой метод, который применялся, в частности, Левиным при установлении строения нуклеотидов, состоит в сопоставлении результатов, получаемых при окислении и восстановлении фосфорилированных сахаров, выделенных в результате кислого гидролиза нуклеотидЬв. [c.217]

В связи с поисками путей синтеза нуклеотидов Тоддом были разработаны более мягкие методы фосфорилирования. [c.219]

Еще большее значение в синтетической химии нуклеотидов сыграл более мягкий метод фосфорилирования, специально разработанный для синтеза нуклеотидов и используемый только в этой области. Фосфори-лирующим агентом служит смещанный ангидрид дифенилфосфорной и монобензилфосфористой кислот (XIX), получающийся взаимодействием дифенилхлорфосфата (XX) с бензилфосфористой кислотой (XXI) в присутствии основания. [c.220]

Получаемые таким образом монобензилфосфнты нуклеозидов могут быть переведены далее в производные фосфорной кислоты, т. е. в нуклеотиды. Серьезным. преимуществом этого метода фосфорилирования является то, что он проходит в очень мягких условиях и может поэтому [c.221]

Разнообразные возможности использования первоначальных продуктов фосфорилирования (типа XXVI) придают особую ценность этому методу. [c.222]

Эти задачи сводятся в сущности к последовательному фосфорилированию нуклеозидов, причем фосфорилирующим агентом должен служить нуклеотид, который тем самым займет соседнее место в создающейся полинуклеотидной цепи. Поскольку методы фосфорилирования в настоящее время развиты достаточно хорошо, то главной задачей при разработке методов синтеза полинуклеотидов является осуществление изби- [c.254]

Важным методом изучения цепи переноса электронов является разделение митохондриальных мембран на фрагменты, сохраняющие способность катализировать отдельные реакции цепи. Существует много методов, используемых для получения субмитохондриальных частиц. Широкоизвестный препарат Кейлина—Хартри из сердечной мышцы получают гомогенизацией митохондрий и осаждением фракций при низких значениях pH. Хотя получаемые в результате частицы имеют низкое-содержание цитохрома с и не способны к окислительному фосфорилированию, они активно дышат . С помощью ультразвука был получен другой тип переносчиков электронов. Под электронным микроскопом такие-частицы выглядят как маленькие образованные мембранами пузырьки,, напоминающие митохондриальные кристы. [c.399]

Книга представляет собой третий том серии сборников по актуальным вопросам органической химии. В книге помещены четыре обзорные статьи, в которых описаны применение масс-спектрометрин для установления < троения органических соединений, методы фосфорилирования, проблемы химии пептидов. [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология