Метилимидазол

Существует несколько общих методов алкилирования имидазолов, но лучшие результаты получены при алкилировании галоидными алкилами в присутствии щелочных агентов [4, 293]. Ниже приведена методика получения 1-метилимидазола действием небольшого избытка йодистого метила на имидазол в ацетоне в присутствии 40—50%-НОГО раствора щелочи. [c.95]

Имидазол существует в виде агрегатов из двадцати и более молекул вследствие образования межмо-лекулярных водородных связей. Составьте схемы образования водородных связей. Могут ли образовывать водородные связи 1-метилимидазол и 2-метилимидазол [c.224]

Активирование фенолята с помощью МФ-катализатора, например бисульфата тетрабутиламмония, сильно ускоряет реакцию, и выход желаемого продукта возрастает в то же время при катализе N-метилимидазолом, который является нуклеофильным катализатором, активирующим ацилирующий агент, скорость реакции возрастает еще больше, но одновременно увеличивается и гидролиз. Использование этих двух катализаторов вместе приводит к удивительному эффекту скорость реакции превосходит суммарное увеличение скорости реакции от отдельных катализаторов, а гидролиз фосфорилхлорида идет только на 60%. [c.136]

На рис. 15.6, А показан эмиссионный спектр пятикоординационного комплекса 1-метилимидазола перед оксигенированием, а на рис. 15.6, — спектр того же комплекса после оксигенирования. [c.296]

Сульфирование имидазояов. Имидазол сульфируется с большим трудом. Однако, действуя на него 50—60%-ным олеумом [911а] при 160°, можно получить 4- (или 5-) сульфокислоту с выходом 83% [9116]. Просульфирован также 2-метилимидазол [912] и его 4- (или 5-) изомер [9116]. Из имидазола и из 2-метилими-дазола получено также небольшое количество дисульфокислот. [c.138]

А = [Н-метилимидазол] находим значение константы скорости второго порядка А . [c.52]

Этот факт был использован [32] для изучения образования аддуктов координационно ненасыщенных комплексов кобальта с различными аксиально координирующимися основаниями В. Хорошее перекрывание между неподеленной парой донора, координирующегося через атомы азота или фосфора, и з-орбиталью приводит к легко наблюдаемой сверхтонкой структуре. Вейланд использовал большое гиромагнитное отношение (и, следовательно, большое сверхтонкое взаимодействие) Р, чтобы получить отношения гибридизации для различных доноров РХз, образующих комплексы с Со(тетрафенилпорфирин) [31] и Со(5а-1еп) [43]. При исследовании [44а] 2 1-аддуктов основания Вр2 с бис- т-фенилглиоксим)Со(П) было обнаружено, что значения Р [см. обсуждение уравнений (13.36) и (13.37)] для кислородсодержащих доноров выше, чем для азотсодержащих доноров. Для ряда из десяти азотсодержащих доноров было также найдено, что Р варьирует от 0,0216, если В—хину-клидин, и до 0,0147, если В — Ы-метилимидазол. [c.244]

Описан способ получения 1-метил-2-формилимидазола окислением 2-гидроксиметил-1-метилимидазола диоксидом селена в диок-сане [401]. Однако более удобно использовать в качестве окислителя активный диоксид марганца. [c.128]

Такая специфичность к первичной гидроксильной группе показывает, что получение желаемых З -фосфатов может быть затруднено. Например, дифенилхлорфосфат не реагирует с 2, 5 -бис-0-метокситетрагидропиранилуридином в пиридине при комнатной температуре. Свободный З -гидроксил в этом соединении слишком экранирован, чтобы реагировать с названным объемистым фосфорилирующим агентом. Однако замена пиридина на более эффективный нуклеофильный катализатор, например 5-хлор-1-метилимидазол, приведет к образованию продукта реакции. [c.172]

В этих двух новых, более сложных моделях гема боковая цепь создает значительную стерическую затрудненность, так как расстояние между антраценовым и порфириновым кольцами равно -<0,5 нм. В результате превращения антраценовой системы в систему тина пагода по реакции Дильса — Альдера происходит дальнейшее ограничение пространства и сужение кармана . При добавлении 1-метилимидазола (в метиленхлори-де) образуются модельные соединения с характерными для пен-такоординационных комплексов спектрами в видимой области, подобными спектрам перекрытого гема. Был получен также соответствующий комплекс с СО реакцию проводили в сухом бензоле. Структура этого комплекса отвечала монокарбонилу гема. Следовательно, антраценовое кольцо, расположенное над [c.366]

Гидролиз XXXI идет по нуклеофильному механизму. Константу скорости выделения -нитрофенола в этом процессе (200 мин" ) следует сопоставить с константой скорости взаимодействия л-нитрофенилаце-тата с 4-метилимидазолом, равной 25 М -мин [6]. Таким образом. [c.92]

Реакция гидролиза п-нитрофенилацетата, катализируемая Ы-метилимидазолом, имеет первый порядок по каждому из реагентов. Используя данные табл. 3, вычислить рКа М-метилимида- [c.38]

Напишите уравнения реакций, если взаимодействуют 1) Ы-метилимидазол и метилиодид, 2) Ы-метил-пиразол и этилбромид. Чем обусловлена высокая устойчивость имидазолиевого катиона [c.224]

Способность связи С-галоген к гидрогенолизу используется при удалении атомов галогена из ароматических циклов. Так, 4,5-дииодо-1-метил- и 2,4,5-трииодо-1-метилимидазол легко восстанавливаются в 4-иод-1-метилимидазол рассчитанным количеством водорода при атмосферном давлении и температуре 20 °С на скелетном никелевом катализаторе в присутствии основания [c.14]

Прн алкнлироваиии имидазола йодистым метилом в избытке 50%-ного водного раствора КаОИ выход 1-метилимидазола составляет 55% [295]. Более высокие выходы получены при алкилировании в жидком аммиаке в присутствии амида натрия [296]. Метилирование имидазола йодистым метилом в спирте в присутствии этилата натрия (выход 64%) [297] или щелочи (выход 69%) [298] по данным, полученным на кафедре органической химии РГУ, дает менее удовлетворительные результаты. В работах [299, 300] предложено проводить Н-алкилирование в двухфазной системе с использованием в качестве катализаторов краун-эфиров или четвертичных аммониевых солей. [c.96]

В основе промышленного производства некоторых практически ценных производных имидазола лежит реакция образования имидазольного кольца исходя из этилендиамина и соответствующих спиртов, альдегидов или насыщенных кислот. Так, при нагревании этилендиамина с уксусной кислохой образуется N. М -диацетилэтилен-диамин, который циклизуется под действием окиси кальция в 2-метилимидазолин [211]. Дегидрирование последнего приводит к 2-метилимидазолу [212, 213]. Обзоры по химии имидазола и ими-дазолина см. [214—216]. [c.72]

Метилимидазол. В колбу емкостью 100—120 мл с газоотводной трубкой, соединенной со склянкой Тищенко, заполненной водой (чтобы следить за выделением водорода) и установленной вдали от источников тепла, помещают 0,7—3,3 г водной (или промытой этиловым спиртом) пасты никеля Ренея, прибавляют 16,8 г (0,2 моль) 2-метилимидазолина и смесь быстро нагревают до 170° С при этом начинается бурное выделение водорода. Нагревание продолжают до полного прекращения выделения газа, постепенно повышая температуру реакционной массы до 220° С по мере уменьшения его выделения. В зависимости от количества катализатора реакция длится 50—90 мин. По окончании нагревания массу охлаждают до 40—50° С, прибавляют 50—100 мл этанола, кипятят с активированным углем, фильтруют и растворитель отгоняют досуха. Кристаллический осадок высушивают при 45—50° С. [c.73]

В лабораторных условиях 2-метилимидазол удобно также получать путем декарбоксилирования 2-метилимидазол-4, 5-дикарбоновой кислоты, которую синтезируют нз винной кислоты или из 2-метилбензимидазола [218], [c.73]

Выход 1-метилимидазола, представляющего собой бесцветное или слегка желтоватое масло, 14,8—16 г (60—65%) (прим. 1, 2). Пр" 1,4970 с1 1,030. УФ спектр (вода), Хтах (lg8) 210 нм (3,51). Спектр ПМР (СБС1з) 3,68 (с., СНз) 6,9 (д., Н-5) 7,05 (д., 4Н) 7,43 м. д. (м., Н-2). [c.96]

Смесь 4,1 г (0,05 моль) 1-метилимидазола и 6 мл (0,06 моль) 30%-ного раствора формалина нагревают в запаянной ампуле 12 ч при 115—120° С. Из реакционной массы отгоняют с паром не вступившие в реакцию исходные соединения, раствор в перегонной колбе упаривают досуха и остаток растворяют в спирте Спиртовой раствор кипятят с углем, фильтруют, спирт испаряют и остаток кристаллизуют из смеси хлороформ — пётролейный эфир. [c.114]

Амино-1-метилимидазол легко образуется при гидролитическом расщеплении 1-метил-2-фенйлтриазеноимидазола, который синтезируют из 2-литий-1-метилимидазола и фенилазида [398]. [c.126]

С целью выделения основания 2-амино-1-метилимидазола полученный гидрохлорид растворяют в 60 мл воды, обрабатыва от 5 г поташа и многократно экстрагируют хлороформом. Хлороформный экстракт сушат сульфатом натрия, хлороформ отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. [c.127]

В двухгорлую колбу емкостью 0,25 л, снабженную мешалкой и хлоркальциевой трубкой, помещают 1,12 г (0,01 моль) 2-гидрокси-метил-1-метилимидазола и 75 мл абсолютного бензола. Смесь перемешивают 15 мин, прибавляют 4,6 г (0,05 моль) свежеприготовленного активного диоксида марганца (прим. 1), после чего продолжают перемешивание при комнатной температуре 5—6 ч. На следующий день диоксид марганца отфильтровывают и промывают бензолом (3X15 мл). Бензольный фильтрат упаривают досуха, остаток (0,9 г), представляющий собой смесь альдегида и небольшого количества исходного спирта, растворяют в 5 мл хлороформа и раст- %ор пропускают через стеклянный фильтр (диаметр 4—5 см), заполненный на 1 —1,5 см оксидом алюминия. Смесь элюируют хлороформом, собирая первую фракцию и следя за полнотой вымывания альдегида и его чистотой с помощью тонкослойной хроматографии. После испарения растворителя из элюата альдегид остается в виде масла, кристаллизующегося при растирании с петролейным эфиром (Т,, 35—40° С). Сушат его в эксикаторе над Р2О5. [c.128]

Смотреть страницы где упоминается термин Метилимидазол: [c.297] [c.173] [c.230] [c.1003] [c.1003] [c.1184] [c.215] [c.245] [c.246] [c.107] [c.39] [c.39] [c.40] [c.309] [c.310] [c.26] [c.53] [c.54] [c.14] [c.72] [c.95] [c.126] [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология