Катализаторы нуклеофильные

Эти катализаторы относятся к разряду наиболее специфичных из всех известных катализаторов нуклеофильных реакций. Они промотируют ацилоиновую конденсацию, декарбоксилирование а-кетокислот [16, 17] и некоторые родственные реакции. Основные особенности ацилоиновой конденсации обсуждаются ниже. Процесс должен включать активацию атома водорода. [c.172]

Предельным случаем гомогенного катализа, где роль специфической адсорбции субстрата катализатором хорошо известна и важна, является ферментативный катализ. В серии интересных работ, проводимых Кабановым и сотр. [53] по конструированию и изучению свойств синтетических макромолекулярных аналогов ферментов, удалось показать, что, например, арилированный бен-зилхлоридом полиэтиленимин в качестве катализатора нуклеофильного типа с гидрофобными участками цепей проявляет в 10 — [c.28]

Роль растворителя и катализатора. Нуклеофильное замещение катализируется основаниями, которые дают активные нуклеофильные частицы (разд. 7.1). [c.232]

Для получения эфиров целлюлозы и ненасыщенных органических кислот можно использовать обычные методы, применяемые для синтеза сложных эфиров целлюлозы взаимодействие с хлорангидридами кислот в среде различных оснований, с ангидридами кислот в присутствии или в отсутствие катализатора, переэтерификация эфира целлюлозы соответствующей кислотой, непосредственное действие кислот на целлюлозу в присутствии катализаторов, нуклеофильное замещение остатков некоторых кислот в эфирах целлюлозы при действии солей непредельных кислот. Необходимо отметить, что при синтезе непредельных эфиров целлюлозы возникают специфические затруднения, связанные со способностью ненасыщенных кислот к полимеризации. [c.349]

Интересно использование катализаторов, выполняющих роль носителя, если реагенты находятся в различных фазах. Например, катализатор нуклеофильной реакции замещения [c.59]

Изучение карбонильных соединений показало, что они могут реагировать в качестве углеродных нуклеофилов в присутствии как кислотных, так н основных катализаторов. Нуклеофильная реакдионная способность карбонильных соединений в кислых растворах обусловлена присутствием енольного таутомера [c.282]

Некоторые довольно разроанениые данные, касающиеся механизмов внутримолекулярного катализа, позволяют считать, что те принципы, которые обеспечивают высокую эффективность общего кислотно-основного и нуклеофильно-электрофиль-ного катализа в межмолекулярных системах, справедливы и для внутримолекулярных систем. Во внутримолекулярных системах общие основания кажутся более основными, общие кислоты — более кислыми, а нуклеофилы — еще более эффективными катализаторами нуклеофильно-электрофильных процессов. При этом, однако, следует постоянно помнить, что внутримолекулярный катализ предъявляет существенно более высокие требования к стереохимическим аспектам, чем межмолекулярный катализ. Следовательно, внутримолекулярный катализ не всегда бывает достаточно эффективным. [c.271]

Одной из наиболее часто применяемых нуклеофильных реакций нитрильной группы является реакция Риттера, которая проводится в присутствии серной кислоты и других протонных кислот и приводит к образованию новой связи N—С. Большое теоретическое и практическое значение имеют реакции нитрилов в присутствии апротонных кислот, в результате которых образуются нитрилиевые соли и продукты их превращения. В данной главе рассмотрены также реакции нитрилов с хлорангидридами карбоновых кислот, которые осуществляются в присутствии апротонных кислот или без применения каких-либо катализаторов, нуклеофильные реакции нитрилов с различными трехчленными циклами, завершающиеся расширением циклов или получением соединений линейного строения, оригинальные стереоспецифические реакции одновременного воздействия на олефины нитрилов (играющих в данном случае роль нуклеофильных соединений) и некоторых электрофильных реагентов. Завершается глава описанием ряда малоизвестных или недостаточно исследованных реакций нитрилов, приводящих к образованию новой связи N—С. К ним относятся немногочисленные синтезы, осуществляемые под действием оснований, реакции, проводимые электрохимическим путем и др. [c.251]

Малая чувствительность каталитической константы скорости к силе кислот, по-видимому, объясняется образованием комплекса кислота — катализатор, нуклеофильность которого намного 1и,1ше, чем у свободной кислоты, что согласуется с полученными нами ранее [2] данными о кинетике реакции окиси пропилена с метакриловой кислотой нри катализе РеС1з ]улевой порядок по кислоте, первый — но окиси и катализатору. [c.30]

Использование биполярных апротонных растворителей создает возможность осуществления реакций, которые не происходят в углеводородных средах и даже в эфирах, и позволило широко варьировать реакционную способность металлоорганического соединения. Этот вопрос подробно рассмотрен в обзоре О. Ю. Охлобыстина, посвященном влиянию растворителя на реакции металлоорганических соединений, а также в обзоре Нормана, в котором рассматривается применение в реакциях металлоорганических соединений гексаме-тапола (гексаметилтриамидофосфата) . Однако следует указать, что роль растворителя достаточно сложна, и известны случаи (в основном для реакций присоединения), когда переход к более сильно соль-ватирующему растворителю приводит к уменьшению скорости реакции. Например, при взаимодействии реактивов Гриньяра с ке-тонами скорость реакции и выход продукта уменьшаются при замене эфира на тетрагидрофуран . Аналогичным образом с увеличением сольватирующей способности среды уменьшается скорость реакции этилмагнийбромида с замещенными бензонитрилами . Примеры торможения процессов обмена радикалами в ряду металлоорганических соединений при добавлении в реакционную среду сольватирующих соединений уже приводились в гл. 1 (стр. 56). Естественно, что такое неоднозначное влияние растворителя в реакциях ме-таллоорганических соединений объясняется реализацией замкнутых переходных состояний и конкуренцией между внешним катализатором — растворителем и внутренним катализатором — нуклеофильной частью N электрофильного агента Е—N. [c.317]

При бифункциональном катализе карбоновыми и фосфиновыми кислотами интенсивность катализа усиливается при переходе от менее прочно к более прочно связанной уходящей группе. Это проявляется и в случае 2-оксипиридинов (№ 41, 48 и № 42, 49 и 53). Высокая интенсивность катализа при пептидообразовании (№ 37, 38), по-видимому, связана с тем, что в тетраэдрическом промежуточном продукте уходящая арилоксигрупна особенно трудно отщепляется от эфира. Здесь уместно отметить, что у монофункциональных катализаторов нуклеофильной природы, например в пиридине (№ 40, 45, 52 и 56) и К-метил-2-пиридоне (№ 39, 43, 50 и 54), тенденция к изменению интенсивности катализа в зависимости от природы уходящей группы противоположна той, которая наблюдается для 2-оксипиридинов (№ 37, 41, 48 и 38, 42, 49, 53 соответственно) т. е. катализ наиболее ярко выражен в реакциях бензоилбромида (№ 54) и совсем отсутствует в случае бензоилфторида (№ 43, 45) или сложного эфира (№ 39, 40). [c.225]

Влияние катализаторов. Кислоты Льюнса [А1С1з, ВРз-(С2Н5)гО, 2пС12, Н С12 и т. п., ионы серебра или меди и др.], способные взаимодействовать с анионами, могут являться катализаторами нуклеофильного замещения, облегчая отщепление аниона [c.209]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза (1975) -- [ c.31 , c.40 , c.55 , c.58 , c.59 , c.155 ]

Теория химических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1984) -- [ c.141 , c.153 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология