Шерман

Энергия активации для хлорирования метана, определенная экспериментально, составляет 31 600 кал [28] (вычисленная 28 500 кал), тогда как вычисленное значение для хлорирования этилена путем замещения составляет 45 ООО кал [34]. Обе реакции, по-видимому, протекают по одному механизму. Можно поэтому предсказать, что замещение водорода галоидом в метане, этане и других парафинах должно протекать быстрее, чем в этилене это действительно наблюдается. Энергия активации присоединения хлора к этилену была рассчитана Шерманом с сотрудниками она составляет 28 500 кал для цепной реакции и 25 200 кал для бимолекулярной реакции. Эти значения гораздо меньше той величины, которая найдена для заместительного хлорирования этилена экспериментально показано, что присоединение хлора к этилену протекает быстрее, чем замещение, по крайней мере, при низких температурах. [c.60]

Шерман Ю. Л. Инженерные коммуникации на химическом предприятии нового типа. На стройках России , 1966, № 10. [c.182]

Подобным /ке образом вели себя эмульсии типа М/В, стабилизированные 2,5— 0% раствором сухого молока, при медленном уменьшении температуры тонкой пленки до 7° С (Шерман, 1966). При слабом давлении на пленку во время замораживания белковая оболочка вокруг шариков разрушалась. Смежные шарики соединялись посредством узких протоков масла, и иногда внутри агрегата шариков образовывалось несколько таких цепочек. Возможно, что при перемешивании эмульсии во время замораживания шарики из-за частого столкновения коалесцируют еш,е до замерзания. Заканчивается коалесценция из-за разрыва оболочек. [c.127]

Размер капель оказывает сильное влияние на вязкость псевдо-пластических эмульсий В/М и М/В, стабилизированных неионными эмульгаторами, в широкой области Ф (Шерман, 1960). При < <2 мкм в эмульсиях В/М величина значительно увеличивалась с уменьшением размера капель при всех значениях Ф (рис. IV.22). Эффект менее выражен в эмульсиях М/В и проявляется только при Ф >0,5 (рис. IV.22, б). [c.275]

Соответствующее уравнение вязкости может быть выведено из рис. IV.24 (Шерман, 1965). Так как 1п (т / ) = О, если очень [c.279]

Концентрация эмульгатора влияет на и тем сильнее, чем выше концентрация дисперсной фазы. Анализ некоторых публикаций показал, что эффект мог бы быть удовлетворительно описан эмпирическим уравнением, которое имеет близкое сходство с уравнением (IV.218) при замене концентрацией эмульгатора, умноженной на константы (Шерман, 1959). [c.287]

Довольно обширные результаты Крайдера и Мелони [32], относящиеся к растворам диэтаноламина, лучшим образом истолковываются в предположении, что реакция является быстрой. Такой же вывод можно сделать по данным Грегори и Шерманна [30], относящимся к растворам моноэтаноламина, триэтаноламина и диа-миноизопропанола. [c.154]

Шерман и Кропф (38) дают эмпирическую формулу для вычисления теплотворной способности на основални уд. веса нефти. Авторы предложили эту формулу для американских нефтей, в которых отношение С П с повьипением температуры кипения фракции растет го- [c.71]

Мецик М. С., Голубь Л. М., Шерманов Л. А. Поверхностные электрические активные центры кристаллов слюды и их влияние на ориентировочную кристаллизацию и образование толстых пленок воды.—В кн. Поверхностные силы в тонких пленках и устойчивость коллоидов. М., Наука , 1974, с. 64—68. [c.208]

Иоффе и Шерман [124] исследовали кинетику окисления нафталина во фталевый ангидрид на ванадиево-калиевосульфатном катализаторе. Ими получено следующее кинетиче кое уравнение для скорости окисления нафталина [c.179]

Книга написана по результатам многолетних исследований и экспериментального проектирования, проведенных под руководством АЛ. Е. Островского, А. А. Мелиховой, И. А. Череповым, Ю. Л. Шерманом, В. С. Зубовым совместно с работниками следующих технологических и специализированных институтов ГИАП, Гипрохим, Гипропласт, Госхимпроект, Промтрансниипроект, Союзводоканалпроект, Электропроект. [c.6]

Приведем еще пример несоответствия экспериментов с ГЛБ. Число ГЛБ монолаурата сорбитана равно 8,6 (см. табл. III.6), и он должен стабилизировать эмульсии керосин — вода (см. табл. III.3). Это верно для низких концентраций эмульгатора, добавленного к водной фазе, по при концентрациях 5 — 6% эмульсия М/В превращается в эмульсию В/М, когда объемная концентрация масла высока (Шерман, 1963). Монолаурат сорбитана в зависимости от условий стабили-зирует как эмульсии М/В, так и В/М. Подобное поведение наблюдалось с производными нолиоксиэтилена. [c.143]

График зависимости 1н Уд от О является прямой, по которой можно вычислить и д,акс- Исследование опубликованных данных показало, что для эмульсий, приготовленных механическим перемешиванием, уравнение (111.61) применимо в отличие от эмульсий, полученных инверсие фаз. Дальнейшее ограничение этой зависимости состоит в резком отклонении от линейной зависимости при О С. 2 мкм (Шерман, неопубликованные данные). [c.160]

Рис. 111.34. Множественная эмульсия, состоящая из 60% жидкого парафина п содержащая 6% монолаурата сорбитана. Х2964 (Шерман, 1963).

Распределение эмульгатора между двумя жидкими фазами способствует образованию таких эмульсий (Вудмен, 1929). Эмульсии, приготовленные с монолауратом сорбитана (рис. 111.34), диспергированном в воде (Шерман, 1963) или распределенном между водной и масляной фазами (Бехер, 1958), относятся к эмульсиям типа М/В в пределах широкой области концентрации дисперсной фазы. При объемной доле 0,6 и 1,5—4,5 вес. % эмульгатора еще получаются эмульсии М/Б. Если концентрация эмульгатора увеличивается до 6,0%, то эмульсия будет множественной. При повышении объемной доли масла концентрация эмульгатора возрастает, так как объем воды уменьшается. Это сопровождается переходом свободного [c.189]

Рис. IV.31. Влияние концентрации эмульгатора на вязкость эмульсии (Шерман, 1963Ь).

Рис. IV.17. Кривые потенциальной энергии эмульсий В/М (Шерман, 1963а) а —

Альберс и Овербек предполагают, что для эмульсий В/М величина 0 равна удвоенной толщине слоя эмульгатора вокруг капель. Так, для моноолеата сорбитана, стабилизирующего эмульсии В/М, д = = 40 А, если углеводородная цепь эмульгатора полностью вытянута, и несколько меньше (--25 А), если она в какой-то степени искривлена. С учетом этих двух возможностей по данным вязкости (при В,р= 1,1—2,0 мкм) вычислено значение Лв/м=(0,5—2,0) 10 эрг (Шерман, 1936а), которое дает правильный порядок величины. В каждой эмульсии наблюдалось узкое распределение капель по размерам, что позволяло заменять D в уравнении (IV. 180) на D p. Вычисленные подобным путем Альберсом и Овербеком (1960) значения у1в/м оказались равными 10" эрг. Однако тщательное иссле- [c.252]

Тем же путем могут быть обработаны данные вязкости для эмульсий М/В, если принять, что о будет теперь отвечать флокуляции во вторичном минимуме. Например, эмульсии М/В, стабилизированные монолауратом сорбитана, с = 3,5—6,0 мкм и = 60—80 А дали Л м в 0,5-10 эрг (Шерман, 1963а), [c.252]

С другой стороны, эмульсии В/М имеют высокие вязкости в стационарном состоянии при очень низких скоростях сдвига, вызванные флокуляцией нри малых разделяющих расстояниях. Например, в опытах по ползучести в вискозиметре с коаксиальными цилиндрами эмульсия В/М (50% 4- 50%) с = 1,4—1,8 мкм имела вязкость в пределах (2,0—2,5) 10 из и модуль упругости 1200—2300 dunj M (Шерман, 1965). [c.253]

Уравнение (IV.216) имеет еще более ограниченное применение, чем уравнения (IV.212) и (IV.213), по той причине, что АУзфф иногда уменьшается с увеличением Ф и его значения внезапно падают ниже единицы (Бротон и Сквайре, 1938). Его величина также изменяется для различных дисперсных фаз эмульсий М/В (Томе, 1941) и эмульгаторов в концентрированных эмульсиях В/М, имеющих одинаковые жидкие фазы и одну и ту же объемную концентрацию дисперсной фазы (Шерман, 1955а). [c.268]

Уравнения (IV.217) и (IV.218) не нашли широкого применения, помимо тех эмульсий, для которых они первоначально выведены. Например, в серии эмульсий В/М (Шерман, 1950а) значения как К и так и В в изменялись с Ф и концентрацией эмульгатора. При Ф > 0,5 расхождения были чрезвычайно большими. [c.269]

Рис. IV. 23. Данные вязкости для эмульсий В/М, стабилизированных полутора-алеатом сорбитана (Шерман, 1965) МКМ-. 1 — 1,4 2 — 2,0 3 — 3,3 4 — 0.

Более крупные капли в эмульсиях М/В, достигающие =< 16 мкм в диаметре, по-видимому, претерпевают деформацию при высоких скоростях сдвига. В этом случае данные пе могут быть точно интерпретированы тем же методом, что для эмульсид В/М. Кроме того, более концентрированные эмульсии М/В оказались множественными (Шерман, 1936Ь). Представление данных, согласно уравнению (IV.224), давало экспоненциальную зависимость между Лоо/Лс ср при Фг 0,634 (рис. IV.26). При еще более высоких концентрациях дисперсной фазы экспериментально полученное значение ср было ниже теоретического, ожидаемого в случае деформации капель. [c.278]

В/М в пределах области Ф = 0,37—0,68, если концентрация моноолеата сорбитана возрастает от 1,5 до 6,0% (Шерман, 1963Ь). Чтобы [c.288]

Концентрация эмульгатора оказывает влияние на концентрацию дисперсной фазы, при которой эмульсия обращается (Шерман, 1950а Бехер, 1958), а также на вязкость, непосредственно предшествующую обращению. В эмульсиях В/М т)оо приблизительно линейно увеличивается с ростом Ф до 0,5 при 1>ср = 2 мкм. При Ф >0,5 для эмульсий, содержащих 2,0—5,0% эмульгатора, или Ф 0,6 в при- [c.288]

Развитие каталитического органического синтеза (1964) -- [ c.277 , c.356 , c.357 , c.363 ]

Водородная связь (1964) -- [ c.172 , c.206 ]

Химическая литература Библиографический справочник (1953) -- [ c.80 ]

Успехи общей химии (1941) -- [ c.7 , c.107 , c.124 ]

Теория абсолютных скоростей реакций (1948) -- [ c.248 , c.333 , c.334 ]

История органического синтеза в России (1958) -- [ c.63 , c.274 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.633 ]

Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.240 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология