Хлорирование заместительное

В ряде химических производств образуются в качестве побочных продуктов значительные количества соляной кислоты и хлористого водорода (заместительное хлорирование органических соединений, производство -металлического магния, фосфорной кислоты и фосфатов и т. д.). Эти так называемые абгазные соляная кислота и хлористый водород содержат различные примеси, что затрудняет использование соляной кислоты в качестве товарного продукта. Одним из путей утилизации абгазной кислоты является ее электролиз с целью регенерации хлора. В промышленности нашел применение прямой электролиз соляной кислоты, в результате которого образуются хлор и водород. [c.177]

При производстве хлорорганических продуктов, получаемых заместительным хлорированием углеводородов, не более 50% хлора, затраченного на производство, входит в состав конечного продукта. Остальное количество хлора выделяется в виде так называемого абгазного, или попутного, хлористого водорода. При производстве такого рода органических хлорпродуктов образуются большие количества абгазной соляной кислоты и возникает проблема рационального ее использования. Большие количества абгазного хлористого водорода выделяются также при дегидрохлорировании (например, при получении винилхлорида из дихлорэтана, трихлорэтилена из тетрахлорэтана и др.). [c.12]

При достаточно низких (до 30°С) температурах хлор присоединяется почти исключительно по двойной связи, а при более высоких температурах увеличивается выход продуктов заместительного хлорирования. Соотношение подаваемых реагентов также влияет на выход продуктов заместительного хлорирования. [c.501]

Энергия активации для хлорирования метана, определенная экспериментально, составляет 31 600 кал [28] (вычисленная 28 500 кал), тогда как вычисленное значение для хлорирования этилена путем замещения составляет 45 ООО кал [34]. Обе реакции, по-видимому, протекают по одному механизму. Можно поэтому предсказать, что замещение водорода галоидом в метане, этане и других парафинах должно протекать быстрее, чем в этилене это действительно наблюдается. Энергия активации присоединения хлора к этилену была рассчитана Шерманом с сотрудниками она составляет 28 500 кал для цепной реакции и 25 200 кал для бимолекулярной реакции. Эти значения гораздо меньше той величины, которая найдена для заместительного хлорирования этилена экспериментально показано, что присоединение хлора к этилену протекает быстрее, чем замещение, по крайней мере, при низких температурах. [c.60]

Реакция заместительного хлорирования этана [c.206]

Подобно другим реакциям заместительного хлорирования, процесс протекает по типу последовательно-параллельных превращений [c.136]

Изучена индуцирующая способность хлоролефинов в реакциях жидкофазного заместительного хлорирования алканов при 35 С и определен эффект индуцирования как отношение скорости реакции хлорирования алкана в присутствии индуктора к скорости хлорирования субстрата без добавок. [c.7]

Разработана новая комплексная каталитическая система для хлорирования а-олефинов фракции is - С28, состоящей из (0,08-0,15)% п-нитрофенола и (2,0 3,0)% масс, цеолита СаХ. Использование катализатора позволяет увеличить конверсию хлора до 99,9% масс, и сократить время реакции в 1,5 раза. Термостабильность хлорпарафина без стабилизации соответствует техническим условиям. Установлено, что цеолит СаХ одновременно является катализатором заместительного хлорирования и термостабилизатором полученного хлорпарафина. Предложенная технология передана для использования на ЗАО Каустик , г. Стерлитамак. [c.22]

Развитие производства хлористого водорода и соляной кислоты и изменение соотношения различных методов производства были рассмотрены ранее в 5-й главе. Показано, что во всех промышленных странах с развитием производства органических хлорпродуктов, получаемых заместительным хлорированием углеводородов основное количество хлористого водорода и соляной кислоты стали получать из побочно образующегося хлористого водорода. Старые методы получения хлористого водорода из хлористого натрия и серной кислоты, а также прямым синтезом из хлора и водорода потеряли ведущую роль. После разработки способов очистки попутного хлористого водорода и соляной кислоты, получаемой из него, от органических примесей открылись широкие возможности для использования побочного хлористого водорода. [c.479]

Процессы заместительного хлорирования углеводородов или их производных [c.487]

В 1938 г. американский исследователь Э. Вильямс предложил оригинальный способ получения хлористого аллила, основанный на высокотемпературном заместительном хлорировании пропилена с сохранением двойной связи. Первая промышленная установка но синтезу глицерина с использованием реакции Вильямса была нуш,ена в США в 1948 г. [c.7]

В циркулирующем бутадиене содержатся инертные газы в количестве 2,5%, которые поступают в систему с хлором, и хлороводород в количестве 9,5%, который яв,пя-ет ся продуктом заместительного хлорирования. Инертные газы и хлороводород в процессе хлорирования не участвуют и служат инертными разбавителями. [c.58]

Огромное количество хлорорганических продуктов, вырабатываемых мировой промышленностью, получается заместительным хлорированием насыщенных и аддитивным хлорированием непредельных углеводородов, гидрохлорированием путем присоединения хлористого водорода к непредельным углеводородам, дегидрохлорированием с образованием непредельных связей путем отщепления хлористого водорода от полихлоридов различных углеводородов, содержащих более одного атома углерода, и хлоргид-ринированием олефинов. [c.360]

В процессах заместительного хлорирования часть хлора выделяется в виде хлористого водорода. [c.30]

Наконец, хлористый этил может быть получен комбинированным способом с применением смеси этана и этилена в качестве исходного сырья. Процесс заключается в сочетании последовательных реакций заместительного хлорирования этана [c.33]

Арилгалогениды — галогенпроизводные ароматических углеводородов. Они образуются по реакции заместительного хлорирования и бромирования аро-магических углеводородов, например [c.522]

В отсутствие катализаторов хлорирование фенилхлорсиланов не происходит даже при повышенной температуре (150—200 °С). Но следует иметь в виду, что заместительное хлорирование фенилхлорсиланов в зависимости от условий реакции (наличие катализатора и его состав, продолжительность действия хлора, температура) сопровождается расщ,еплением связи Si—Qp [c.103]

Поскольку лимитирующей стадией процесса является заместительное хлорирование метана, оксихлорирование метана про-, текает наиболее трудно, температура процесса выше 400 С. [c.134]

Заместительное хлорирование в боковой цепи алкилароматических углеводородов протекает по радикально-цепному механизму [c.301]

Гептахлор получают заместительным хлорированием хлордена. Реакция протекает при низкой температуре в присутствии катализаторов (инфузорная земля, силикагель и другие подобные вещества). Процесс обычно проводят при О—5 °С в растворе тетрахлорида углерода или бензола [40]. По окончании хлорирования растворитель отгоняют. Для получения продукта, легко поддающегося размолу, технический препарат перекристаллизовывают из метанола. Перекристаллизация позволяет очистить продукт от большинства маслянистых примесей, содержание основного вещества в препарате при этом существенно не изменяется [41]. [c.69]

Причиной разработки процессов оксихлорирования явилась необходимость утилизации больщих объемов отходящего газообразного хлорида водорода. Последний образуется в производствах хлорорганических продуктов во всех процессах заместительного хлорирования и дегидрохлорирования. Объединение стадий хлорирования и оксихлорирования позволяет создавать сбалансированные по хлору производства. [c.506]

Реакция между хлором и трихлорэтиленом с получением пен-тахлорэтана (полупродукта для получения перхлорэтилена) . Б. Заместительное хлорирование. [c.17]

Оксихлорирование дихлорэтана. В этом процессе получаются тетрахлорэтан, трихлорэтан и U. Реакция процесса сложная, с одновременным протеканием заместительного хлорирования, крекинга, реакции Дикона и горения углерода. ДХЭ, хлор, кислород и рециркулирующие органические хлор-производные направляются в реактор с псевдоожиженным слоем. Катализаторы, такие, как полипропиленгликоль и СиСЬ, используются в реакциях, протекающих при умеренном давлении и температуре 425°С. После промывки сконденсированное сырье и слабая кислота разделяются на фазы и сырье осушается азеотропной дистилляцией. Сырье направляется в дистиллятор, где тетрахлорзамещенные отделяются от три-хлорзамещенных углеводородов. Продукты разделяются в колоннах, нейтрализуются, промываются и осушаются. [c.280]

Технологическая схема установки представлена на рис. 12.11. Парафины подают в реактор 1, а свежий хлор вводят противотоком в реактор 3, где он взаимодействует с предварительно хлорированными парафинами. Смесь непрореагировавщего хлора и хлористого водорода, образовавшегося при заместительном хлорировании парафинов, проходит через первый абсорбер 4 для удаления основного количества хлористого водорода с помощью воды. Далее газ из абсорбера 4 вводят в нижнюю часть реактора 2, в котором он реагирует с низкохлорирован-ными парафинами из реактора 1. Отходящий газ из реактора 2 взаимодействует со свежим парафином, подаваемым в верхнюю часть реактора 1. Хлористый водород, образующийся в реакторе 1, направляют в адиабатический абсорбер 5. Из обоих абсорберов отбирают 30%-ную соляную кислоту. [c.405]

Реакции заместительного хлорирования протекают по свободнорадикальному цепному механизму в жидкой или газовой фазе. Реакции инициируются ультрафиолетовьш излучением, нагреванием или инициаторами (пероксиды, азосоединения и др.). [c.76]

При хлорировании этилена 1,2-дихлорэтан с хорошим выходом образуется при температуре 25.. . 30 С. При более высоких температурах присоединение сопровождается побочными реакциями заместительного хлорирования. Выделяющийся при этом хлоро-водород может присоединяться по двойной связи этилена, а образующийся в результате заместительного хлорирования хлористый винил хлорируется до 1,1,2-трихлорэтана. Доля продуктов заместительного хлорирования возрастает при переходе от этилена к его омологам, особенно с разветвленной структурой. [c.121]

Совместное рассмотрение констант равновесия реакций дегидрохлорирования насыщенных полихлоридов и реакций заместительного хлорирования олефинхлоридов приводит к выводу, что получение высших ненасыщенных полихлоридов возможно высокотемпературным хлорированием насыщенных низших хлоридов. Так, очевидно, из дихлорэтана можно получить не только трихлорзтилен, но и тетрахлорэтилен в одну ступень, не прибегая к получению промежуточных хлоропродуктов тетра- и пентахлорэтана соответственно. Образование этих высших олефинхлоридов Сг из дихлорэтана при высокотемпературном хлорировании должно пойти, очевидно, по реакции замещения хлористого винила или дихлорэтилена, как промежуточных продуктов этого процесса, что термодинамически вполне возможно. [c.374]

Р-цию проводят обычно пропусканием СЬ через водный р-] эмульсию или суспензию в-ва в воде (иногда в присут. щ ло ш). При проведении р-ции в СНзСООН происход присоед. ацетила и С1 с образованием а-хлорацетато К окислит, хлорированию относится также галоформное раацтление. Заместительное бромирование олефинов осуществляется с помощью N-бромсукцинимида. Для замещения водорода в ацетилене и его производных на галоген использ. гипогалогениты Na. [c.118]

Однако с развитием крупнотоннажного производства хлорорганических продуктов положение изменилось. В процессах заместительного хлорирования углеводородов половина расходуемого хлора рыделяется в виде хлористого водорода, более или менее загрязненного примесями органических продуктов, а также инертными газами (в зависимости от процесса хлорирования). [c.282]

Особенно широко используется хлор в синтезе хлорорганиче-ских продуктов в процессах присоединения хлора (присоединительное хлорирование) к молекуле исходного вещества или замещения атома водорода на атом хлора (заместительное хлорирование). В ряде случаев хлорсодержащие вещества являются товарными продуктами. В других случаях они используются как полупродукты для дальнейших синтезов. [c.30]

При хлорировании олефинов обычно образуется смесь продуктов замещения в разных положениях молекулы. Так, при заместительном хлорировании пропилена образуется 96% аллилхлорида и 4 % 1- и 2-хлорпропиленов. При этом также образуются полихлорсодержащие насыщенные и ненасыщенные соединения. [c.300]

Серьезного внимания, как мы уже упоминали выше, заслуживают исследования высокотемпературного хлорирования непредельных газообразных углеводородов — этилепа и пропилена, приводящего к получению хлорпроизводных аллильпого и винильного типов. Если низкотемпературное, присоединительное хлорирование олефинов изучено подробно и получило промышленное осуществление, то высокотемпературное, заместительное хлорирование нуждается в гл боком и разностороннем исследовании. [c.284]

В связи с этим /Антонов и Лосев начали исследование с целью изыскания возможрюстей снижения температуры реакции заместительного хлорирования газообразных непредельных углеводородов. Эту задачу оказалось возможным разрешить при ведении реакции хлорирования в среде расплавленных солей (K 14-Zn l ). В расплаве удалось успешно осуществить реакцию хлорирования этилена в хлористый винил — один из наиболее важных для народного хозяйства представителей хлорпроизводных углеводородов. Температура реакции была снижена до 390—400°, при которой почти исключается сажеобразование Песомненно, что эта работа представляет большой интерес и должна быть развита в направлении создания технологического процесса прямого хлорирования этилена в хлористый винил и изучения кинетических закономерностей и механизма заместительного хлорирования газообразпых непредельных углеводородов в расплавах. [c.284]

Развитие хлорорганического синтеза на базе метана, этана, этилена, пропилена и бензола привело к появленшо на рынке больших количеств абгазного хлористого водорода, образующегося в результате заместительного хлорирования указанных углеводородов и пиролиза промежуточных полихлорэтанов [c.4]

Известно, что этилен инициирует заместительное хлорирование этана, дасслорэтана с получением продуктов глубокого хлорирования последовательно трихлорэтана, тетрахлорэтана, гексахлорэтана. [c.176]