Флокуляции вторичный минимум

Рис. 5.3. Типичная зависимость общей энергии от расстояния между частицами, показывающая наличие вторичного минимума флокуляции)

Специфическая особенность вторичного минимума заключается в том, что частицы остаются разделенными пленкой раствора, и следовательно, могут быть снова разделены при малейшем механическом воздействии. Обычно принимается, что структурная вязкость концентрированных эмульсий возникает при флокуляции во вторичном минимуме п исчезает прп сдвиге (см. гл. П). [c.100]

При флокуляции капель во вторичном минимуме в эмульсиях М/В силы притяжения слабы, поэтому вязкость в стационарном состоянии не слишком высока. Если прикладывать сдвигающее усилие, вязкость не будет падать очень быстро с увеличением скорости сдвига, потому что кривые потенциальной энергии взаимодействия показывают, что U изменяется медленнее, чем увеличивается о, так как вторичный минимум представляет собой широкую плоскую выемку. [c.253]

Следует заметить, что взаимодействие частиц на больших расстояниях, характеризуемое наличием на потенциальной кривой неглубокого отрицательного минимума, до сих пор не имеет специального названия. Ученые называют этО взаимодействие по разному дальней коагуляцией, коагуляцией во вторичном минимуме, дальней агрегацией, флокуляцией. В дальнейшем мы будем пользоваться всеми этими терминами за исключением флокуляции, поскольку термин флокуляция имеет чисто описательный характер (образование хлопьев, фло-кул) и не зависит от того, происходит ли она в результате истинной коагуляции или дальней агрегации. Термином коагуляция будем обозначать все виды агрегации частиц, начиная от коалесценции и непосредственного слипания частиц и кончая дальней агрегацией. Наконец, под истинной коагуляцией будем-понимать непосредственный физический контакт между частицами. [c.279]

Силы взаимодействия микрообъектов также оказывают существенное влияние на процесс коалесценции, в частности, когда ей предшествует флокуляция, сопровождающаяся сохранением между частицами расстояний, отвечающих вторичному минимуму (стр. 47). Кроме того, важную роль при получении устойчивых к коалесценции систем играют адсорбционные слои макромолекулярных и поверхностно-активных веществ. [c.12]

В противоположность электростатически стабилизируемым системам, стерический барьер имеет конечный размер, так что обусловленная растворимым полимером очень большая энергия отталкивания уменьшается до нуля вне эффективной области взаимодействия растворенных цепей (см. рис. II.6, б). Таким образом, можно предполагать что для определенных комбинаций толщины полимерного слоя и размера частицы, в этой области кривой может существовать впадина (рис. II.6, б, вторичный минимум III сравни также с рис. II.7, а). Такие системы должны, следовательно, обнаруживать поведение, соответствующее слабой флокуляции за счет вторичного минимума, подобно наблюдаемому [c.52]

В водных системах энергетический барьер i/.макс может быть довольно высок (порядка нескольких сотен кТ), но будет сильно уменьшаться при увеличении концентрации электролита в золе. Однако в неводных системах обычно только большие частицы ( 1 мк) могут быть стабилизированы по такому механизму образования энергетического барьера. Для больших частиц кривая потенциальной энергии может иметь форму, показанную на рис. (Х-4, б). На заметных расстояниях между частицами проявляется вторичный минимум °. Возможно, что такой минимум, соответствующий энергетической разности в несколько единиц кТ, будет приводить к флокуляции (очевидно, фиксации) на значительных расстояниях между частицами . [c.165]

На кривой общей энергии может наблюдаться вторичный минимум , соответствующий энергии, которая характеризует возможность существования слабой флокуляции. Она называется слабой флокуляцией (1/ ин) или вторичной минимальной флокуляцией в отличие от более сильной флокуляции, которая происходит при дальнейшем сближении частиц и иногда называется первичной флокуляцией . Следует заметить, что иногда в литературе [28] пользуются терминологией, отличной [c.135]

Кривая 2 указывает на наличие достаточно высокого потенциального барьера и вторичного минимума. В системе, находяш,ейся в таком состоянии, происходит быстрая флокуляция частиц иа рас" стояниях, соответствующих вторичному минимуму. Благодаря наличию потенциального барьера частицы во флокулах не имеют непосредственного контакта и разделены прослойками средьь Очевидно, что такое состояние отвечает обратимости коагуляции, Пептизация возможна после устранения вторичного минимума или его уменьшения до значения меньше кТ. [c.331]

Особенно интересные наблюдения проведены на эмульсиях со значениями и-потенциала 20 мвили —20 мв. Обнаружено почти постоянное соотношение одиночных и двойных капель, что указывает на обратимое равновесие между флокуляцией п диспергированием. Авторы считают, что этп результаты соответствуют теории ДЛВО. Для капель диаметром 2 мкм п -ф 20 мв энергетический барьер должен быть таким высоким, чтобы предотвратить соприкосновение, а вторичный минимум — неглубоким ( —8 кГ), чтобы вызвать обратимую агрегацию (см. рис. П.З). Кроме того, установлено, что соотношение дуплетов увеличивалось примерно на вычисленную величину нри изменении -потенциала от —20 до —23 мв. [c.116]

Для точной проверки систем по теории ДЛВО монодиснерсные полимерные латексы почти идеальны. Хотя строго они и не являются эмульсиями, но абсолютно эквивалентны им, когда речь идет о первичной ступени флокуляции (за исключением отсутствия вторичного минимума, по крайней мере, для латекса с размером частиц < 0,1 мкм). Однако Оттевилл и Шоу (1966) и Ватиллон и Джо-зеф-Петит (1966) в своих работах показали, что эксперимент хорошо согласуется с теорией ДЛВО только качественно. Причина этих расхождений до сих пор ие установлена. [c.116]

Тем же путем могут быть обработаны данные вязкости для эмульсий М/В, если принять, что о будет теперь отвечать флокуляции во вторичном минимуме. Например, эмульсии М/В, стабилизированные монолауратом сорбитана, с = 3,5—6,0 мкм и = 60—80 А дали Л м в 0,5-10 эрг (Шерман, 1963а), [c.252]

Шенкель и Китченер [48] применили теорию Дерягина для описания взаимодействия частиц полистирола и определили условия их фиксации как на близком расстоянии, так и на дальнем — порядка 1000 А. Наблюдаемые отклонения они объясняют влиянием многовалентных противоионов. В частности, в растворе ЬаС1з происходила дальняя коагуляция, когда расчетная глубина вторичного минимума была меньше кТ. Вывод о фиксации частиц на дальних расстояниях был получен также Ван-ден-Темпелем [49]. Влияние электролитов на взаимодействие стеклянных шариков изучали Фукс и Николаева [50], показавшие применимость теории взаимодействия микрообъектов для расчета прочности коагуляционной структуры. К этому направлению относятся работы [51—54] и исследования коалесценции капель ртути в водных рас-ворах электролитов [55], взаимодействия сферических частиц А120з и условий их фиксации в первичном и вторичном минимумах [56], а также процессов флокуляции золей вольфрамовой кислоты [57], Аи, AgJ [58], парафина [59] и капель эмульсии [c.132]

Флокуляция во вторичном минимуме. Потенциальная энергия взаимодействия двух заряженных частиц в зависимости от расстояния между ними Н характеризуется, как известно, наличием глубокого первичного минимума на малых Я, а для крупных частиц — также и пологого вторичного минимума на больших расстояниях (см. гл. 1). Флокуляция полимерсодержащих частиц в первичном минимуме невероятна из-за стерического препятствия, обусловленного достаточно толстыми адсорбционными слоями. Однако теоретически можно допустить флокуляцию во вторичном минимуме, учитывая, что его глубина и локализация могут быть модифицированы адсорбционным слоем ВМС (появление последнего приводит к увеличению эффективного размера частиц). Проанализирована возможность флокуляции во вторичном минимуме Agi с радиусом 47 нм, покрытых адсорбционным слоем ПВС (Флир). Показано, что рассчитанная по теории ДЛФО глубина вторичного минимума (при содержании в золе 5 ммоль/м 1 — 1-зарядного электролита с необходимой для наступления флокуляции добавкой ПВС) имеет глубину < 1,5 feT и локализована на расстоянии более 40 нм. Это расстояние много больше эффективной толщины адсорбционного полимерного слоя таким образом, добавки ПВС не оказывают в данном случае влияния на положение этого минимума и, соответственно, условия коагуляции. Для встречающихся на практике дисперсий из более крупных частиц вторичный минимум находится на еще более далеких расстояниях, следовательно, данный механизм вряд ли имеет место в реальных процессах флокуляции ВМС. На это указывает и тот факт, что системы, скоагулированные электролитом во вторичном минимуме, могут быть, как правило, легко пептизи-рованы (редиспергированы). Этого невозможно добиться для дисперсий, сфлокулированных полимером. [c.146]

При составлении книги встретились трудности, в частности связанные с применением терминов, не имеющих достаточно точного определения как в отечественной, так и в иностранной литературе. Так, фиксация микрообъектов во вторичном потенциальном минимуме, т. е. взаимная их фиксация на далеком друг от друга расстоянии, не имеет специального термина. Одни исследователи называют этот процесс коагуляцией во вторичном минимуме, другие — дальней коагуляцией, третьи — предлагают применять в этом случае термин флокуляция. Автор считает, что указанный процесс рационально назвать дальней агрегацией, оставляя за термином коагуляция обозначение непосредственного слипания дисперсных частиц или фиксации в первичном минимуме (ближняя агрегация). Под флокуляцией чаще всего понимают местное (локальное) структурообразо-вание, независимо от того, происходит ли оно в результате коагуляции или дальней агрегации. Такая неопределенность делает этот термин мало пригодным для точного описания процесса агрегации возможно его применение будет уместным при образовании между коллоидными частицами [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология