Полимеризация молекулярный вес, влияние концентрации эмульгатора

Рис. 1.13. Влияние добавок эмульгатора С-40, вводимых при различных конверсиях (р) полимеризации стирола, на диаметр латексных частиц й (/), скорость полимеризации (2) и молекулярную массу образующихся полимеров (3). Концентрация азо-бис(изобутиронитрила) Ы0- кмоль/м мономера /=50 °С.

Природа и количество эмульгатора оказывают существенное влияние не только иа процесс полимеризации, но и на свойства полимера. С уменьшением концентрации эмульгатора скорость реакции снижается, а продолжительность полимеризации и молекулярный вес полимера возрастают. Это находится в согласии с теорией и механизмом водноэмульсионной полимеризации, разработанной рядом ученых [305—310]. [c.93]

Рис. 1. Влияние соотношения эмульгаторов в смеси на скорость полимеризации V (/, 2) и молекулярные массы полимеров М- (3, 4). Общая концентрация эмульгаторов в смеси 1 вес. % в расчете на водную фазу <=35°С, pH 8,4 (2, 3)

Табл. 22 иллюстрирует влияние изменения температуры и концентрации инициатора при постоянной концентрации эмульгатора (касторовое мыло 0,0187 моль/л) на молекулярный вес полистирола и продолжительность процесса полимеризации [311]. Молекулярный вес полистирола (табл. 22) определялся по следующему уравнению [316] [c.93]

Средняя длина полимерной материальной цепи при эмульсионной полимеризации равняется, так же как и а других цепных радикальных процессах, произведению скорости роста этой цепи Ар[Л1] на среднюю продолжительность ее формирования tф. Значение (ф определяется условиями обрыва цепи и зависит от относительной скорости протекания процессов, приводящих к обрыву. Такими процессами помимо обрыва кинетической цепи могут являться процессы передачи кинетической цепи на мономер, полимер или эмульгатор. Хотя эти реакции не учитывались три расчетах молекулярной массы полимеров при эмульсионной полимеризации [20, 29, 31—33]1, некоторые общие выводы об их влиянии могут быть сделаны при сравнении характерных времен. процессов = = N/p и to—NAV ko с наименьшим из характерных времен реакций передачи цепи ts, которое связано с константой скорости этой реакции и концентрацией агента передачи цепи в латексных частицах [5] соотношением [5]) [c.74]

Нами впервые показано, что 1, 1, 2-трихлорбутадиен-1, 3 легко по-лимеризуется по радикальному механизму в блоке, в эмульсии и растворе, а также показано, что он сополимеризуется со стиролом, метилмета-крилатом,акрилонитрилом, хлористым винилом, винилацетатом, изопреном и бицикло-2, 2, 1-гептадиеном-2,5 [7—10]. Нами проведено исследование влияния различных факторов на полимеризацию 1, 1, 2-трихлор-бутадиена-1, 3 в блоке и эмульсии. Исследовано влияние природы инициатора, его концентрации, температуры полимеризации, продолжительности процесса, концентрации эмульгатора и соотношения фаз на степень превращения и молекулярный вес образующихся полимеров. [c.44]

Исследование скоростей полимеризации указанных мономеров в растворах мыл, насыщенных перекисью бензоила, показало, что зависимость скорости полимеризации от концентрации эмульгатора определяется условиями распределения мономера между мицеллами мыла и молекулярным водным раствором. Полученные результаты позволяют заключить, что различное влияние концентрации мыла на скорость полимеризации в растворах под влиянием водорастворимых и маслорастворимых перекисей обусловлено топохимическими особенностями реакции инициирования. В случае полимеризации в эмульсиях под влиянием маслорастворимых перекисей все элементарные реакции цолимеризацион-ного процесса осуществляются в мицеллах эмульгатора и в полимерных частицах. В этом случае, в отличие от полимеризации в присутствии водорастворимых перекисей, места реакций не зависят от природы мономера (его растворимости в воде). [c.392]

Сополимеризация протекает с достаточной скоростью и в отсутствие эмульгатора. Получаемый полимер характеризуется широким унимодальным ММР, его среднечисловая молекулярная масса уменьшается при повышении температуры полимеризации (от 55 до 75 °С). При высокой конверсии отношение М 1Мп возрастает, что при малоизменяюшейся величине М свидетельствует об образовании разветвленного полимера (очевидно, из-за увеличения вероятности передачи цепи на полимер [5]). Введение эмульгатора (в частности, пер-фтороктаноата аммония) приводит к увеличению скорости полимеризации пропорционально его концентрации без заметного влияния на молекулярные параметры полимера [6]. [c.7]

Изучено влияние строения большого ряда анионоактивных эмульгаторов (натриевых солей жирных кислот, алкил-, алкиларил-сульфонатсв, алкилсульфатов, эфиров сульфоянтарной кислоты и др.) на скорость полимеризации винилхлорида, выход и молекулярный вес полимера. Полимеризация проводичась при 40 °С и концентрации эмульгатора 2% (от веса мономера) с водным модулем [c.114]

Кинетика эмульсионной полимеризации ТФЭ также мало изучена. Под действием у-облучения полимеризация протекает со скоростью, пропорциональной мощности дозы в степени 0,8. Молекулярная масса образующегося при этом полимера уменьшается с увеличением концентрации эмульгатора [51]. Фото-полимеризация под действием света с длиной волны 253,7 нм в присутствии перекиси водорода, перфтороктаноата аммония, при 20 °С и давлении 1,1 МПа (11 кгс/см ) протекает с индукционным периодом примерно 3 мин [33]. Скорость полимеризации пропорциональна концентрации перекиси водорода в степени 0,61, что свидетельствует о преобладающем влиянии бимолекулярного обрыва растущих полимерных цепей. Степень полимеризации практически не зависит от концентрации перекиси (в области 2-10 —IO-2 моль/л). В области концентрации перфтороктаноата аммония 0,5—1,0% (масс.) скорость полимеризации резко увеличивается, возрастает также и степень полимеризации. Выше критической концентрации мицеллообразо- вания (0,68%) скорость полимеризации пропорциональна концентрации эмульгатора в степени 0,71, а степень полимеризации—в степени 0,7. Соотношение между скоростью полимеризации или степенью полимеризации и концентрацией эмульгатора при фотосенсибилизированной перекисью водорода полимеризации практически совпадает с таковым при химическом инициировании и отличается от него при радиационной эмульсионной полимеризации. [c.39]

Получение латексов в присутствии неионных ПАВ. Механизм полимеризации в присутствии одних только неионных поверхностно-активных веществ (ИПАВ) до сих пор является предметом дискуссии [64—66]. По-видимому, на кинетику процесса полимеризации, размер образующихся частиц и молекулярную массу полимера существенное влияние оказывают природа мономера, концентрация и химический состав эмульгатора, а в случае использования смеси ионных и непонных эмульгаторов, их соотнощение. [c.600]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология