Переход цис-гранс-изомерный

Другие теоретические расчеты энерге"ического различия между формами кресла и ванны привели к значениям в пределах от 1,3 (Бартон, 1948) до 10,6 ккал1моль (Тернер, 1956). Экспериментальное определение этой величины было выполнено Джонсоном (1961), осуществившим синтез двух изомерных лактонов III и VI. Исходным веществом послужила окись гранс-2-окталина I, из которой путем конденсации с натриймалоновым эфиром, последующего омыления и декарбоксилирования была получена оксикислота II. Лактонизация этой оксикислоты, сопровождающаяся переходом кольца Б в конформацию ванны (лактон III), протекала лишь в сравнительно жестких условиях при обработке дициклогексилкарбодиимидом (СеН iN = = N 6Hn) или при длительном кипячении с rt-толуолсульфокислотой в ксилоле. Оксикис- [c.51]

Жесткая геометрическая конфигурация, которую представляет расположение лигандов, открывает возможности для возникновения изомерных форм. Если во внутренней сфере имеются заместители (лиганды) различной природы, то появляются геометрические изомеры. При наличии асимметрического атома возникают оптические изомеры и т. д. Химические свойства таких соединений различны кроме того, часто наблюдается переход менее устойчивой формы в более устойчивую, // с-формы менее устойчивы, чем гранс-формы, так как из двух форм комплекса Р1(ЫНз)2С)2 [c.222]

Каучук и гуттаперча представляют собой изомерные формы полиизопрена ( — СН. —С(СН ,) = -СН —СН.,—) , не могущие переходить друг в друга в течение долгого времени полагали, что они представляют собой цис- и гранс-изомеры. Положение несколько усложняется тем обстоятельством, что существуют две разные кристаллические формы гуттаперчи [48] это подробнее будет рассмотрено ниже. В данное время можно считать, что в 3 -форме гуттаперчи период по оси растяжения т. е. по [c.151]

Для разделения этой смеси изомерных красителей ее дважды обрабатывают в течение 4 ч спиртовым раствором КОН яри 65 °С. При этом образуются продукты присоединения КОН по карбонильным группам красителей. гранс-Изомер продукта присоединения нерастворим в спирте и остается в осадке, цнс-изомер переходит в раствор. Осадок отфильтровывают и нагреванием с водой при 50—60°С разрушают продукт присоединения. При этом получается транс-изомер — Кубовый ярко-оранжевый — наиболее яркий краситель среди всех оранжевых кубовых красителей. Окраски его обладают высокой устойчивостью к свету (6—7 по восьмибалльной шкале), хлору (5 — по пятибалльной шкале) и достаточно устойчивы к стирке (3—4 по пятибалльной шкале). [c.429]

Спектроскопический анализ подтверждает осуществление в указанных условиях [28] цис-транс-тожерното перехода у диеновых полимеров. Кунин, Хиггинс и Уотсон [28] показали, что ИК-спектры натурального каучука и гуттаперчи, обработанных двуокисью серы, выявляют структурные изменения, усиливающиеся с течением времени, пока в резулыате реакции не устанавливается равновесие между изомерными формами. Например, после обработки двуокисью серы первоначально чистых г ыс-1,4- или гране-1, 4-полиизопрена в течение 24 ч при 140° С возникают, судя по ИК-спектрам, совершенно идентичные структуры, т. е. для каждого из полимеров образуется равновесная смесь звеньев в цис- и гранс-конфигурациях. Установлено, что в равновесии сосуществуют 57% транс- и 43% 1 ис-двойных связей. Это отношение цис- и гранс-конфигураций полностью соответствует равновесному составу смеси цис- и транс-изомеров З-метилпентена-2 при той же самой температуре. [c.101]

Плоские (цис- и транс-) конфигурации молекулы Н2О2 должны быть нестабильными. На кривой потенциальной энергии внутреннего вращения существует два барьера V (цис) и v, [транс), причем г с-барьер более высокий. Соответственно этому существуют две изомерные гош-конфигурации Н2О2, переход между которыми может быть осуществлен благодаря туннельному эффекту через гранс-барьер Vj [1]. [c.150]

Диазосульфонаты общей формулы К—N2—ЗОзКа получаются взаимодействием раствора соли диазония с сульфитом щелочного металла. Они существуют в двух изомерных формах лабильной — активной форме и стойкой — пассивной. Ганч рассматривал их, соответственно, как цис- и гранс-изомеры [54]. При обработке слабыми окислителями, нагревании или облучении пассивная форма переходит. в способную к сочетанию активную форму. При очень энергичном воздействии тепла или света происходит разложение диазосульфонатов с выделением азота. [c.94]

Изучение зависимости состава продуктов от объемной скорости бутанола-2 [7] показало, что с увеличением времени контакта уменьшается количество бутена-1 и увеличивается количество цис-бутена-2, а количество гранс-бутена-2 примерно постоянно и превышает содержание в газовой смеси как бутена-1, так и цис-бутена-2. Если подобрать условия, при которых время контакта и степень превращения одинаковы на (Ы1КаХ)з и ЫаХ, то с уменьшением времени контакта в изученном интервале объемных скоростей выход бутенов на последнем падает быстрее и уменьшается в 4 раза по сравнению с выходом на (Ы1ЫаХ)з, но соотношение компонентов в газовой смеси для обоих катализаторов изменяется идентично. По-видимому, при дегидратации бутанола-2 образуются одновременно все три изомера, которые изо-меризуются при благоприятных условиях. Характер изменения соотнощения бутенов на натриевых, никелевых, кобальтовых и родиевых цеолитах типа X н У пе имеет существенных различий [8]. Однако активность изученных цеолитов типа У больше активности цеолитов типа X и возрастает с увеличением количества введенного двухзарядного иона, что способствует также понижению температуры реакции. Переход от цеолита типа X к цеолиту типа У также снижает температуру реакции. Соотношение изомерных бутенов в газовой смеси мало меняется с температурой. Протекание процесса на цеолитах типа У (рис. 1) в некоторых отношениях подобно наблюдаемому на цеолитах типа X. Состав продуктов тот же и больше всего получается транс-бутева-2, меньше цис-бутена-2 и [c.449]

В группе моноолефинов, обладающих четырьмя атоллами углерода, можно проводить изомеризацию, аналогичную той, при которой к-бутан изомери-зуется в изобутан. Так, бутилен-1 может переходить не только в обе стерео-изомерные формы бутена-2, но при определенных обстоятельствах и в изобутилен. Этим снособолг также пользуются для получения изобутилена. Превращение бз тсна-1 в смесь цис- и / гранс бутенов-2 1214, 215] применяется в технологической практике для очистки сырого изобутилена (см. стр. 53). [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология