Бугера Ламберта Бера закон отклонение от него

Закон Бугера — Ламберта — Бера применим только для сред, в которых агрегаты молекул, отдельные молекулы или ионы, которые являются поглощающими центрами, остаются неизменными. Если характер поглощающих центров меняется, например, в связи с разбавлением, то показатель поглощения будет неодинаков для различных концентраций этого вещества. Отсюда возникают отклонения от основного закона спектрофотометрии, которые особенно заметны для концентрированных растворов. Если в исследуемом растворе присутствуют посторонние электролиты, то они могут вызвать деформацию молекул окрашенных соединений и светопоглощение этих соединений изменяется. На светопоглощение раствора влияют и многие другие факторы гидролиз, комплексообразование, образование промежуточных продуктов, золей, таутомерные превращения, сольватация и др. Все эти явления часто зависят от pH раствора. [c.246]

Что такое оптическая плотность н как она зависит от концентрации при выполнении закона Бугера — Ламберта — Бера, как она используется для количественного анализа прн отклонениях поглощения от этого закона [c.292]

Отклонения, вызываемые не строго монохроматическим излучением. Закон Бугера — Ламберта — Бера точно справедлив только для монохроматического излучения. В спектрофотометрических измерениях применяют монохроматоры, т. е. спектральные аппараты, которые снабжены выходной щелью, вырезающей из спектра узкий участок. Но монохроматор может дать строго монохроматическое излучение только в том случае, если он снабжен бесконечно узкой щелью. В действитель- [c.256]

Отклонения, вызываемые не строго монохроматическим излучением. Закон Бугера — Ламберта — Бера точно справедлив только для монохроматического излучения. В спектрофотометрических измерениях применяют монохроматоры, т. е. спектральные аппараты, которые снабжены выходной щелью, вырезающей из спектра узкий участок. Но монохроматор может дать строго монохроматическое излучение только в том случае, если он снабжен бесконечно узкой щелью. В действительности реальные аппараты снабжены щелью какой-то определенной ширины, что вызывает некоторое отклонение от закона Бугера — Ламберта—Бера. Особое значение немонохроматичность излучения приобретает при измерениях в инфракрасной области спектра. [c.246]

Коэффициент е в (П.5) зависит от показателя преломления среды. Если концентрация раствора сравнительно невелика, его показатель преломления остается таким же, каким он был у чистого растворителя, и отклонений от закона по этой причине не наблюдается. В случае высококонцентрированных растворов изменение показателя преломления может явиться причиной отклонений от закона Бугера — Ламберта — Бера. [c.40]

Для выбора наиболее выгодной длины волны при количественных определениях следует учитывать величину АХ, т. е. разницу в положении максимумов поглощения комплекса и реагента, а также разность в значениях молярных коэффициентов погашения Де. Большое значение величин АХ и Ае повышает чувствительность и ценность рассматриваемой реакции (рис. 22). Особенно важны эти величины при сравнительном исследовании новых реагентов в) находят зависимость Л = / (с) при Х, а комплекса и выявляют, имеет ли она прямолинейный характер. Если объединенный закон поглощения не соблюдается, то проверяют соблюдение закона Бугера — Ламберта, т. е. зависимость А от толщины слоя раствора /.Для этого исследуемый раствор наливают в кюветы различного диаметра и измеряют А при постоянных концентрации и длине волны. Прямолинейная зависимость между А и I позволяет полученные значения А пересчитать на одну и ту же величину I и нанести на график в координатах А— с. Если было установлено, что закон Бугера — Ламберта выполним, то необходимо изучить причины, вызывающие отклонение от закона Бера (см. стр. 15). [c.45]

При отклонениях от закона Ламберта — Бугера — Бера или при неточном проведении базовой линии градуировочный график может быть искривлен и не проходить через начало координат, но и в таком виде он вполне пригоден для количественного анализа. [c.335]

И этот вариант не универсален очевидно, он пригоден лишь для анализа растворителей, не образующих прочных ассоциатов с молекулами воды. Спирты, кетоны и другие аналогичные растворители не могут Ьыть объектами анализа по данному способу. В этих случаях полосы поглощения прочных ассоциатов тина вода — растворитель также можно использовать для определения концентрации в них воды. Однако следует помнить, что нри значительном увеличении концентрации воды возможно образование ассоциатов типа вода — вода (квазиэмульсионное состояние воды [353]) и появление соответствующей полосы поглощения. Это, очевидно, приведет к отклонению от закона Бугера — Ламберта — Бера. Кроме того, соотношение между концентрациями ассоциатов различных типов заметно зависит от температуры. Показано [354], что при повышении температуры содержание ассоциатов типа вода — растворитель повышается, а ассоциатов типа вода — вода понижается это необходимо учитывать при количественных определениях. (Правда, изменение температуры в пределах нескольких градусов сказывается весьма незначительно на интенсивности полос поглощения.) Отметим также, что на поглощение смешанных ассоциатов влияет присутствие некоторых солей [354]. Направление этого влияния зависит от природы ионов соли. Ионы с положительной гидратацией (укрепляющие структуру воды), естественно, разрушают смешанные ассоциаты, отбирая часть молекул воды на построение гидратпой оболочки, что приводит к уменьшению интенсивности этих полос и занижению результатов анализа. Ионы с отрицательной гидратацией (разрыхляющие структуру воды), напротив, способствуют образованию ассоциатов, что завышает результаты. К первому типу ионов, как известно, относятся многие катионы с малым радиусом и большим зарядом (Ь1+,, АР+ и т. д.), ко второму — все крупные катионы и анионы (Сз+, I", СЮ и т. д.). Очевидно, соли, образованные ионами с противоположным влиянием, должны мало изменять интенсивность [c.160]

Случай невыполнения закона Бугера— Ламберта—Бера для системы. Разработка метода анализа таких систем требует значительно больше времени, чем в предыдущем случае. Она сводится к построению кривых поправок для учета отклонения от закона Бугера — Ламберта — Бера. Первоначально для определенной общей навески двухкомпонентной системы (предположим, что она рав- [c.396]