Принцип количественного определения следов

Рентгеновская флуоресценция (РФ) — это инструментальный аналитический метод для элементного анализа твердых и жидких проб с минимальной пробоподготовкой. Пробу облучают рентгеновским излучением. Атомы в пробе возбуждаются и испускают характеристическое рентгеновское излучение. Энергия (или длина волны) этого характеристического излучения различна для каждого элемента. Это дает основу для качественного анализа. Число фотонов характеристического рентгеновского излучения элемента пропорционально его концентрации, что обеспечивает возможность количественного анализа. В принципе, могут быть определены все элементы от бора до урана. Определение следов элементов (млп ), а также концентраций примесных и основных элементов (%) может быть выполнено из одной пробы. В зависимости от того, как измеряют характеристики рентгеновского излучения, различают рентгенофлуоресцентную спектрометрию с волновой дисперсией (РФСВД) и с энергетической дисперсией (РФСЭД). [c.57]

А. ПРИНЦИП КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЛЕДОВ [c.226]

Принцип размыкания лактон в после обработки щелочью был полож.ен В. В. Никифоровой в основу метода количественного определения у-бутиролактона. Протекающая при этом реакция может быть представлена в следующем виде [c.148]

Анализ. Методы анализа белковых макромолекул селективны и осуществляются в зависимости от того, какая структура является объектом исследования, и начинаются с определения аминокислотного состава. Для этого необходимо провести полный гидролиз пептидных связей и получить смесь, состоящую из отдельных аминокислот. Гидролиз проводят при помощи 6 М соляной кислоты при кипячении в течение 24 ч. Так как для гидролиза пептидных связей изолейцина и валина этого может быть недостаточно, проводят контрольный 48- и 72-часовой гидролиз. Некоторые аминокислоты, например триптофан, при кислотном гидролизе разрушаются, поэтому для их идентификации используют гидролиз при помощи метансульфоновой кислоты в присутствии триптамина. Для определения цистеина белок окисляют надмуравьиной кислотой, при этом цистеин превращается в цистеиновую кислоту, которую затем анализируют. Вьщеление и идентификацию аминокислот проводят при помощи аминокислотных анализаторов, принцип действия которых основан на хроматографическом разделении белкового гидролизата на сульфополистирольных катионитах, В основе количественного определения той или иной аминокислоты лежит цветная реакция с нингидрином, однако более перспективным следует считать метод, при котором аминокислоты модифицируют в производные, поглощающие свет в видимом диапазоне. Разделение смеси аминокислот проводят при помощи высокоэффективной жидкостной хроматографии, а само определение — спектрофотометрически. Следующим этапом является определение концевых аминных и карбоксильных [c.40]

При количественном определении применяют непосредственно закон Бера или в случае отклонений строят калибровочную кривую, следуя принципам, рассмотренным в гл. 3. Толщину диска иногда можно определить из размеров матрицы или измерить микрометром. Можно также использовать метод внутренних эталонов [23]. Для этого наряду с анализируемым веществом к бромиду калия, из которого прес- [c.79]

Выбор светофильтра для количественных определений производится на основании следующих принципов [c.117]

Изложенное показывает, что явления ассоциации и диссоциации в принципе не нарушают законы Бант-Гоффа и Рауля. Указанные законы свою основную сущность (зависимость ряда свойств растворов от их частичной концентрации) сохраняют в равной степени для всех рассмотренных случаев. Более того, законы Вант-Гоффа и Рауля дают основу для количественных методов определения степеней ассоциации или диссоциации в растворах (об определении степени диссоциации — см. 2 следующей главы). [c.185]

Наконец, визуальные методы спектрального анализа подходят также для качественного и количественного определения состава газовых смесей. Способы возбуждения спектров те же, что описаны в разд. 3.5. При разработке метода анализа следует учитывать общие принципы, изложенные выше. [c.306]

Следующей задачей, которая уже вторгается в область меди-цинской службы, является диагноз типа поражения химическими или биохимическими способами исследования. Выбор способа ана- литического контроля должен зависеть от поставленной задачи. Так, для своевременного обнаружения ОВ имеют большое значение автоматические газосигнализаторы, работающие на физико-химических или чисто физических принципах, подающие сигналы о наличии в воздухе ничтожных концентраций ОВ. При подозрении химического нападения для первичного обнаружения зараженной местности и источников водоснабжения существуют такие простые в обращении и надежные средства индикации, как индикаторные бумаги и трубки. Более точные исследования образцов зараженных материалов, заключающиеся в количественном определении отравляющих веществ, осуществляются в передвижных и стационарных полевых лабораториях. В обязанности этих лабораторий входит также идентификация неизвестных, впервые примененных противником ОВ. Для этого вместо обычных высокоспецифических методов определения приходится пользоваться элементным анализом, методами определения функциональных групп, установлением физических констант — температуры плавления, температуры кипе- [c.17]

Объективное условие возможности исключения значительной систематической погрешности в методе газовой хроматографии следующее компоненты смеси перед количественным определением в детекторе должны быть полностью разделены в хроматографической колонке, тогда взаимное влияние компонентов смеси, являющееся, как известно, одним из основных источников систематической погрешности в физико-химических методах анализа, в принципе, может быть исключено. При выполнении этого условия источником систематических погрешностей является в основном изменение чувствительности детектора. Контроль чувствительности можно проводить по чистым компонентам, поскольку как при контроле, так и при анализе детектор работает на бинарной смеси газа-носителя и чистого компонента. Сравнительная простота контроля позволяет сделать его регулярным, и тем самым практически исключить значительную по величине систематическую погрешность. [c.157]

Под гигроскопичностью материала обычно понимают его способность поглощать воду из окружающей среды [96 97, с. 10]. Такое определение недостаточно полно, поскольку оно не формулирует принцип количественной оценки гигроскопичности образцов. Исходя из сложившихся представлений об этом свойстве, используемых в разработках способов хранения химических продуктов, речь следует вести, очевидно, об интенсивности по- [c.87]

Для количественного соответствия статистического определения энтропии определению энтропии в феноменологической термодинамике следует принять к = 1,3806-10 Дж-К к Р/Мо, где Р — газовая постоянная Ыо — постоянная Авогадро. Величину /г называют постоянной Больцмана. Именно Больцманом была впервые установлена связь между энтропией и вероятностью состояния системы. Выражение (111.63) — одна из форм записи принципа Больцмана. [c.66]

Прежде всего об общих принципах эксперимента. Меченый предшественник должен более или менее свободно входить в систему и становиться метаболически эквивалентным эндогенному субстрату, в который требуется ввести метку. Эти требования в общем соблюдаются, например, для ацетат-иона, в меньшей степени—для малонат-иона и часто совершенно не соблюдаются для введенного мевалонат-иона. Конечно, во время эксперимента организм должен продуцировать требуемое соединение из эндогенного субстрата (а не, например, из некоторого накапливаемого позднее промежуточного вещества). Эксперимент должен также обеспечивать возможность отличать проверяемый прямой путь включения от любых других неожиданных и часто в высшей степени косвенных путей. Например, структуры многих поликетидов таковы, что меченый поликетид в результате простых реакций расщепления может стать источником специфически меченного аце-тил-КоА, который затем может включаться в совершенно иное соединение. Еще один пример такие совершенно различные по структуре аминокислоты, как глицин, серии и триптофан, могут являться эффективными предшественниками С-метильных групп количественное сравнение с меченым метионином показывает, что последний представляет собой гораздо лучший предшественник, но результаты с другими аминокислотами могут быть правильно интерпретированы только при наличии определенных данных о промежуточном метаболизме. Соблюдение соответствующих биологических принципов может также оказаться выгодным при выборе наиболее экономичной или наиболее чувствительной методики. Как будет показано ниже, различные применяющиеся в настоящее время изотопы следует вводить в различных количествах этот факт следует учитывать, например, при проведении предварительных опытов с целью оптимизации условий включения предшественника. Кинетика включения предшественника может быть чрезвычайно сложной. Эта тема достаточно хорошо осЕ-г-щена в обзорах [1,96,97] описано и применение математического анализа кинетических данных, который имеет, по-видимому, ограниченное применение, но тем не менее важен как инструмент фундаментального исследования [98,99]. [c.467]

Следует особо отметить, что для количественной оценки параметров движения таких гидросмесей можно применить принцип наложения (суммирования) гидравлических сопротивлений, характерных для отдельных компонентов, входящих в полидисперс-ную смесь [15, 35]. Формулы для определения /р. и ицр для полидисперсных гидросмесей приведены в работах [15, 35]. [c.79]

Методы выделения основаны на количественном выделении определяемого компонента из анализируемого раствора путем химической реакции с последующим определением массы выделенного вещества. Этот принцип положен в основу электрогравиметрического метода анализа, в котором определяемый компонент выделяется из раствора в результате электрохимических реакций, протекающих на электродах. Среди гравиметрических методов анализа наиболее щироко применяют метод осаждения, который и будет рассмотрен в следующих разделах. [c.140]

Благодаря своей относительной простоте и кажущейся универсальности теория электронных смещений стала излюбленной теоретической основой современных руководств по органической химии. Однако следует указать и на недостатки этой теории, на то, что упомянутые ее качества в действительности связаны с определенным произволом в применении ее ко многим важным классам органических соединений и реакций, что она в принципе не пригодна для количественной обработки фактического материала, обильно представляемого ныне не только физическими и физикохимическими, но и чисто химическими (кинетическими) методами исследования. Тем не менее теория электронных смещений в своих основных положениях хорошо отражает реальную действительность, люжет быть ассимилирована современными количественными теориями органической химии, и поэтому ее следует рассматривать как крупное достижение теоретической мысли, а ее история должна быть доведена до последнего времени. [c.104]

Для точных определений пользуются аппаратом [93], принцип действия которого ясен из рис. 53. При таких опытах следует помнить, что способ приготовления насыщенного раствора из твердого вещества и чистого растворителя или из пересыщенного раствора путем охлаждения и встряхивания не безразличен. В сомнительных случаях один метод контролируют другим. Для ориентировочных лабораторных определений растворимости вполне доста-. точен следующий очень простой способ приготовляют раствор, пересыщенный при температуре измерения, охлаждают его при перемешивании, в случае необходимости в термостате, берут пробу и количественно выпаривают растворитель. Нужно следить, чтобы не выпадало ни слишком много, ни слишком мало кристаллов. В первом случае затруднительно взятие пробы, во втором — недостаточно быстро [c.123]

Хотя рассматриваемый метод в принципе применим для количественного определения величин адсорбции гидрирующихся частиц, в варианте электровосстановления в адсорбционном слое на металлах группы платины он не получил широкого распространения. Это обусловлено в основном следующими причинами. Электровосстановление хемосорбированного вещества нередко происходит с заметными скоростями лишь при потенциалах выделения водорода, что не позволяет с достаточной точностью определять заряд, идущий на восстановление органических частиц. Даже при [c.8]

Следует различать метод и методику анализа. Метод анализа вещества — это краткое определение принципов, положишых в основу анализа вещества. Методика анализа — подробное описание всех условий и операций, которые обеспечивают регламентированные характеристики, в том числе — правильности и воспроизводимости, результатов анализа. Подробно правильность и воспроизводимость резулыатов анализа излагаются при описании методов статистической обработки результатов количественного анализа. Здесь же отметим, что правильность анализа характеризует качество анализа, отражающее близость к нулю систематической погрешности резулыатов анализа, тогда как воспроизводимость анализа показывает степень близости друг к другу результатов отдельных измерений (определений) при анализе пробы того или иного материала. [c.8]

Наряду с тем, что метод с применением меченого ЫЭМ дает хорошие результаты в анализе белков, он представляется многообещающим и в определении очень малых количеств несвязанных низкомолекулярных меркаптанов. В нейтральном или слегка кислом растворе с избытком МЭМ соответствующая реакция идет быстро. Так, например, в случае г-цистеина эта реакция является количественной и завершается в пределах 2 мин при pH раствора от 5,4 до 6,6 [25, 36]. Быстро образуются и аддукты тиогликолевой кислоты, меркаптоэтанола, а также 2-амино-4-меркаптомасляной кислоты [26]. В принципе, при анализе низкомолекулярных соединений не требуется количественного гидролиза аддуктов до 5-сук-цинильных производных, однако он может способствовать отделению аддуктов от избытка реагента хроматографическим методом. В результате реакции меркаптана с МЭМ образуется производное, характеризующееся центром (новым) асимметрии, и этот фактор следует принимать во внимание при выборе метода разделения. Скорости реакций зависят от pH раствора, и кроме того, в воде эти реакции идут быстрее, чем в этаноле [36]. Это позволяет предположить, что реакция образования аддукта является скорее ионной, а не свободнорадикальной. С ЫЭМ реагируют также сульфидные, сульфитные и тиосульфатные анионы [37]. [c.355]

В настоящее время имеется много методов количественного определения как суммы, так и отдельных алкалоидов люпина. Одни из них основаны на реакциях осаждения алкалоидов в форме труднорастворимых солеобразных соединений, другие — на физических принципах — измерении мутности или интенсивности окраски алкалоидсодержащих растворов, третьи — на учете щелочности алкалоидсодержащих растворов и т. д. Однако любой из этих методов состоит из следующих этапов подготовки материала к анализу, извлечения алкалоидов, очистки извлеченных алкалоидов от примесей, переходящих вместе с алкалоидами (пигменты, жиры и пр.). [c.17]

Принципы количественного анализа рассмотрены в нескольких работах [5, 15, 19]. Наиболее исчерпывающее исследование (особенно в части определения следов элементов) было сделано Либхафским и сотрудниками [5] и будет здесь использовано. [c.226]

Только в 1913 г. Бор предложил динамическую модель электронов в атоме, давшую удовлетворительное объяснение многим особенностям атомных спектральных линий. Эта модель была основана на законах классической ньютоновской динамики, однако Бор ввел новый принцип, согласно которому разрешались лишь определенные орбиты для движения электронов вокруг ядра. Несмотря на то что было сформулировано правило для определения этих стабильных орбит, с более общих позиций бо-оовскую теорию следует считать неудовлетворительной, поскольку отсутствовало какое-либо объяснение стабильности орбит в рамках классической динамики . Тем не менее работа Бора показала, что объяснение химической связи может быть найдено в пределах динамической теории электрона, хотя никаких удовлетворительных в количественном отношении результатов получено не было. Как будет видно из дальнейшего, количественные результаты удалось получить лишь после открытия новых принципов волновой механики. [c.12]

В приведенных выше примерах, а также практически во всех других известных в настоящее время случаях правило октантов прилагалось только к циклогексанонам в конформации кресла, конформационная жесткость и симметричность которого упрощают условия применения этого правила. Хотя в принципе это правило приложимо и к другим циклическим системам или алифатическим кетонам, трудности, связанные с определением конформации и отсутствием симметрии у подобных систем, препятствуют получению достоверных выводов относительно знака эффекта Коттона. До тех пор пока не будут сделаны количественные оценки вклада отдельных атомов (в зависимости от их положения), вопрос о применении правила октантов к системам, отличным от кресловидных форм циклогексанонов, следует рассматривать с осторожностью. Единственным исключением является, вероятно, случай аксиальных а-галоидкетонов в конфигурации ванны [101 ], для которых отмеченная выше удельная дисперсивность , по-видимому, пересиливает влияние других заместителей. [c.431]

Аристотель признавал четыре начала Эмпедокла, полагая, что, кроме них, существует пятый всеобщий принцип — усия, т. е. сущность. В средние века этот принцип назывался- пятой сущностью или квинтэссенцией (quinta essentia). В отличие от Эмпедокла Аристотель считал четыре стихии не материальными субстанциями, а лишь носителями определенных качеств — теплоты, холода, сухости и влажности. Эти качества присущи в той или иной степени всем веществам и попарно противоположны друг другу. Каждая из стихий является носителем двух свойств. Так, вода — холодная и влажная, огонь — теплый и сухой и т. д. Количественное изменение одного из качеств стихий (входящих в состав тел), например, путем нагревания, сушки и т. д., приводит их к превращению в другие стихии. Например, холодная и влажная вода при нагревании превращается в теплый и влажный воздух и т. д. Отсюда следует, что вполне возможны превращения одних веществ в другие. [c.13]

Во-первых, не всегда существует четкое понимание того, что означают на языке метода спиновых меток конформационные изменения. По-видимому, следует еще раз подчеркнуть, что конформационные изменения на языке спиновых меток — это изменения коэффициентов вращательной диффузии, или, что то же самое в рамках броуновской модели, изменения гидродинамических радиусов. Следует при этом отметить следующее обстоятельство. Метка в общем случае обладает вращательной подвижностью, которая складывается из вращательной подвижности глобулы и собственного вращения метки относительно глобулы, поэтому тензор вращательной диффузии в общем случае анизотропен. Таким образом, в общем случае на спектр ЭПР оказывают влияние два времени вращательной подвижности. Изменение одного из них несет информацию о локальном изменении конформации в месте присоединения метки, изменение другого — о глобулярном. При этом глобулярная подвижность не обязательно связана с подвижностью всей глобулы это может быть и сегментная подвижность макромолекулы, и субъединичная подвижность белка. Таким образом, количественная информация, которую можно в принципе получить в методе сжиновых меток, сводится к определению коэффициентов вращательной диффузии по спектрам ЭПР спиновой метки. Это и будет решением обратной задачи метода спиновых меток. [c.223]

Для определения фтора в жидких легко испаряющихся соединениях следует рекомендовать также метод Каденбаха [350], заключающийся в сожжении вещества в водородном пламени и определении фтора в растворе после адсорбции продуктов сгорания. Этот принцип ранее был предложен Тредвелло.м и Колем [816] для к ,чественного открытия фтора. Для количественного [c.119]

Требования, предъявляемые к точносга восстановления вектора напряжений, диктуются характером конкретного исследования. В одном случае необходимо определить распределение вектора напряжений на поверхности Ь возможно более точно, в другом достаточно ограничиться его интегральными характеристиками. В связи с этим необходимо отметить одно важное обстоятельство. Размер и местоположение фрагмента поверхности 5, а также требования точности являются весьма существенными факторами при выборе области, в которой возможна процедура эффективного восстановления напряженного состояния. Является очевидным, что такой выбор предопределяется некоторой взаимной чувствительностью зоны измерений и зоны неизвестных реакций, подлежащих определению. Под этим мы понимаем следующую, несколько неопределенную, количественную оценку любое статически эквивалентное изменение характера распределения вектора напряжений на поверхности должно вызывать изменение напряжений на 8 того же порядка. Исходя из этого и сообразуясь с положениями принципа Сен-Венана, можно дать общую рекомендацию по выбору эффективной зоны исследования для того чтобы погрешность восстановления вектора напряжений была одного порядка, что и погрешность измеряемых величин на 8, дааметр объема V должен иметь один порядок с дааметром фрагмента поверхности 5. Кроме того, как правило, [c.71]

Большое значение приобрел сейчас радиоактивационний анализ , принцип которого состоит в следующем. Стабильный изотоп того или иного элемента переводят в радиоактивный, подвергая анализируемый образец облучению в атомном реакторе (или другим способом). Последующее измерение радиоактивности позволяет судить о количественном содержании элемента в исследуемом веществе. Например, атомы углерода при облучении протонами превращаются в радиоактивный изотоп азота N1 излучающий позитроны и имеющий достаточно большой период полураспада (9,93 мин). Это явление используют для радиометрического определения углерода в стали. Образец стали облучают протонами и измеряют интенсивность возникающего излучения, которая прямо пропорциональна содержанию углерода в стали. Радиоактивационным способом определяют сотые доли процента углерода в течение 5—10 мин. [c.334]

Термином объемный анализ (или волюмометрия, объемный титриметрический анализ) обозначаются количественные методы аналитической химии, выполнение которых основана на следующем принципе. К измеренному объему исследуемого, или титруемого раствора, значение эквивалентной концентрации с вещества в котором неизвестно и должно быть установлено, добавляют по каплям титрант — титрованный раствор, значение с , растворенного вещества в котором точно известно, при этом между веществом исследуемого раствора и веществом титранта протекает определенная реакция. Титрант добавляют до тех пор, пока реакция не закончится. Этот аналитический процесс называется титрованием (рис. 4), Зная использованный объем титранта, рассчитывают концентрацию (эквивалентную, а если нужно, та и молярную) растворенного вещества в исследуемом растворе. [c.56]

ОТ интенсивности света [25, 26] . Чтобы из этих значений т определить константу скорости к, пользовались двумя различными методами а) Спектрофотометрически измеряли концентрацию атомов иода в фотостационарном состоянии при непрерывном освещении, при том же наборе интенсивностей [28]. При сильном освещении раствора иода дугой от угольных электродов наблюдалось некоторое уменьваение оптической плотности, которое приписывали диссоциации молекул иода на атомы. Концентрация атомов (Г) , найденная таким образом, была порядка 10 М. Было найдено, что эта концентрация примерно пропорциональна корню квадратному из интенсивности света. Используя уравнение (7.33), нашли, что к равна 1,1-10 л-молъ -сек . Учитывая трудности определения концентрации атомов, эту величину следует рассматривать как предварительную, б) В тех же условиях методом ингибирования была измерена скорость инициирования i г. Принцип этого метода заключается в том, что атомы иода количественно реагируют с аллилиодидом в присутствии кислорода, причем каждый атом дает одну молекулу иода, так что можно определить число атомов иода, образованных в условиях опыта в данное время. Был найден также квантовый выход как отношение к измеренной скорости поглощения энергии. [c.146]

Метод, разработанный Андерсоном, Бейером и Уотсоном [18[, несколько сложнее других методов, однако он позволяет более количественно проанализировать строение углеродного скелета молекулы. Согласно этому методу, молекула каждого соединения рассматривается как некоторое производное, полученное путем замеш,ения ряда атомов в исходной молекуле определенными группами. Так, например, структуру парафинов можно построить из исходной молекулы метана путем замещения атомов водорода соответствующими атомными группами. Аналогичным образом можно получить значения свойств для всех эфиров, используя в качестве исходного соединения диметиловый эфир и суммируя инкременты и термодинамические величины в соответствии со структурными модификациями, возникающими в процессе замещения отдельных групп. Отклонения от простого принципа аддитивности следует принимать во внимание в тех случаях, когда для каждого инкремента может существовать некоторый набор соответствующих структурных окружений. В связи с этим обычно рассматривают вклады от первичного метильного замещения, вторичного замещения метильных групп и вклады кратных связей (включая поправку за счет сопряженных двойных связей и двойных связей, сопряженных с кольцом). Термодинамические инкременты обычно связывают со структурой молекул при определении трех параметров АЯ/ д, и Ср°, гдеСр° = а + + 6Г- -с7 . Корреляция теплоемкости, зависящей от температуры, и двух других параметров позволяет рассчитать величины энергий Гиббса, энтальпий образования и энтропий газообразных молекул [c.165]

Помимо этого, супз ествует еще целый ряд условий, приводящих к теоретическим ограничениям при проведении количественного следового анализа эти условия аналогичны шуму диффузии и сорбции. В случае детектирования при определении следовых количеств веществ на основе химических реакций действун)т следующие принципы. [c.199]

Спин ядра равен нулю для ядер, содержащих чётное число протонов и нейтронов (например, ядро Н), полу целому числу для ядер с нечётным числом протонов и чётным числом нейтронов или наоборот (например, ядра или С) и целому числу для ядер с нечётным числом и протонов и нейтронов (например, ядро М). Поэтому подавляющее большинство элементов периодической системы обладают хотя бы одним изотопом с ядерным спином, не равным 0. Это означает, что, в принципе, при возможности последовательного измерения резонансных сигналов всех магнитных ядер в смеси ЯМР спектроскопия могла бы быть едва ли не универсальным методом количественного и качественного изотопного анализа. Однако при существующем уровне аппаратуры осуществить это практически не представляется возможным, и для прямого изотопного анализа метод ЯМР используется только для ограниченного количества ядер. В первую очередь следует упомянуть измерение концентрации протия в тяжёлой воде или определение степени дейтерирования различных органических соединений, изотопный анализ бора путём измерения резонансных сигналов ядер В и В, определение концен- [c.121]

Принцип метсда.. В уксуснокислой среде двухвалентный кобальт в присутствии комплексона количественно окисляется раствором сульфата четырехвалентного церия. Титрование можно проводить потенциометрическим методом. Подобным образом ведет себя и двухвалентный марганец, который переходит в нестойкий комплексонат марганца. При цериметрическом определении кобальта нужно соблюдать ряд условий, так как сам комплексов легко и быстро окисляется сульфатом церия. Окисление, кроме того, катализируется незначительным количеством никеля (следами). Поэтому нельзя ожидать широкого применения этого метода. За подробностями отсылаем читателя, к оригинальной работе [110]. [c.140]

Эти три допущения, как замечают Дьюар и Лонгет-Хиггинс. имеют очень незначительное теоретическое обоснование. В самом деле, как показали Додель и Пюльман (стр. 258), возбужденные структуры для высококонденсированных ароматических углеводородов могут иметь большее значение (в разложении вариационной функции), чем невозбужденные. Но даже, если принять, что такие структуры играют главную роль, отсюда еще не следует, что стабильность молекулы определяется просто числом этих структур (а что в теории резонанса рассуждали именно так при определении как межато.мных расстояний, так и реакционной способности, видно из примеров на стр. 223 и 246). Следует подчеркнуть,— пишут Дьюар п Лонгет-Хиггинс, что эта критика относится не к самому методу валентных связей, а только к трем определенны.м допущениям, характеризующи.м теорию резонанса [там же, стр. 483]. Вместе с t im, по их мнению, теория резонанса работает хорошо , но, принимая во внимание сказанное выше, трудно понять почему. Авторы находят объяснение в принципе соответствия между этой теорией и методом молекулярных орбит. Только последний метод, как это подчеркнуто в другой работе Лонгет-Хиггинса [5], способен приводить не только к качественным заключениям, но и к количественны.м выводам об относительном поведении в реакциях замещения различных мест в сложных системах. [c.404]

Большое значение для количественного учета витаминов имеют биологические методы. Принцип этих методов сводится к следующему. Животных (крыс, морских свинок, голубей и др.) переводят на искусственную безвитаминную диету и затем наблюдают, какое количество исследуемой пищи может предохранить животное от развития заболевания или вылечить животное от уже наступившего авитаминоза. Очевидно, при определении содержания в пиш,е того или иного витамина приходится составлять для каждого случая особые диеты. В состав любой диеты должны входить белки, углеводы, жиры, минеральные соли, вода и все витамины, за исключением того витамина, содержание которого в исследуемом пищевом продукте должно быть определено. Диета для получения авитаминоза А у крыс имеет, например, такой состав казеина 18%, крахмала 48%, свиного жира 38%, солей 4% и в качестве источника витаминов 0,4 г дрожжей в день. Животные, находящиеся на этой диете, получают все необходимые пищевые вещества и витамины, за исключением витамина А. Вследствие этого через несколько педель у животного обычно развивается авитаминоз А. При прибавлении исследуемого пищевого продукта к вышеуказанной диете крыса остается здоровой только в том случае, если прибавленный продукт содержит витамин А. [c.136]

Определенная новизна заключается лишь в той конкретной форме, в какой система этих положений используется при построении цельиой теории растворов сильных электролитов, а также в признании отсутствия объективной необходимости как-то комбинировать или согласовывать эти положения с какими-то ни было модельными представлениями, принятыми за основу в теории Дебая — Хюккеля, Следуя методологическому принципу достижения максимальной простоты теории при сохранении адекватности описания, мы не используем вообще какие-либо модельные представления, ие диктуемые с необходимостью характером имеющихся экспериментальных данных и логикой их количественной обработки. Последовательная реализация этого принципа представляется нам единственной реальной гарантией от скольжения на путь беспочвенных спекуляций. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология