Гидроксильная группа в цеолитах пропиленом

Использованный в этой работе цеолит NH4Y был предварительно прогрет при 600° С, и, таким образом, помимо декатионирования, он подвергся частичному дегидроксилированию. Адсорбированные молекулы сероводорода взаимодействуют с гидроксильными группами цеолита (полосы при 3650 и 3550 см ) с образованием водородных связей. Аналогичные результаты получены на образце, предварительно прогретом при 400° С. В отличие от натриевой формы на водородных формах цеолита Y окисление сероводорода до воды не наблюдалось, по-видимому, из-за того, что декатионированные образцы содержат меньшие количества хемосорбированного кислорода. Хотя при взаимодействии с сероводородом в образовании водородных связей участвуют гидроксильные грухшы обоих типов, после напуска HjS на дейтериро-ванный образец цеолита Y в дейтерообмен с HjS вступают только OD-группы с частотой колебаний 2689 см (отвечают ОН-группам с частотой колебаний 3650 см ). Известно, что полоса при 3650 см соответствует наиболее кислотным и доступным ОН-группам, т. е. гидроксильным группам, которые наиболее сильно взаимодействуют с сероводородом. Согласно опубликованным данным, именно эти группы легче всего протонируют такие основания, как пиридин, пропилен и т. д. Присутствие хемосорбированных молекул HjS не обнаружено. [c.248]

На цеолите //а У пропилен взаимодействует с ионаш на НУ-с гидроксильными группами, причем последние образуют более прочные комплексы. [c.303]

Интенсивность низкочастотной полосы (3550 см ) ОН-групп цеолита (H,Na)-Y также снижается при адсорбции С2Н4, однако в значительно меньшей степени, чем интенсивность полосы при 3650 см . При адсорбции пропилена на гидроксилированном цеолите (H,Na)-Y полоса поглощения ОН-колебаний (3650 см ) сдвигается почти (на 100 см дальше в низкочастотную область, чем это имеет место в случае этилена [386]. Это означает, что адсорбироваиный пропилен образует более сильные водородные связи с гидроксильными группами . цеолита, чем этилен. [c.235]

Пропилен взаимодействует по кислотно-основному механизму и с ОН-груплами декатионированных морденитов и эрионитов [388]. Изменения ИК-спектра в области колебаний ОН-групп при адсорбции пропилена на декатионированных цеолитах указывают на то, что полного переноса гидроксильного протона к пропилену не происходит. Предполагается, что образуется сильно поляризованный комплекс, в котором положительный заряд локализован на атомах углерода пропилена, а отрицательный— на атомах кислорода ОН-групп. Исследование ИК-спектров пропилена, адсорбированного декатионированными цеолитами, показывает, что молекула такого пропилена утрачивает свою ненасыщенность. При адсорбции же пропилена на цеолите Na-M этого не происходит, и взаимодействие осуществляется по окислительно-восстановительному механизму с переносом протона от СзНб к цеолиту [388]. Взаимодействие таких слабых оснований, как ацетон и диэтиловый эфир, с ОН-группами цеолита (H,Na)-Y также осуществляется за счет сильных водородных связей [382]. [c.235]

Описанные опыты ясно показали, что структурные свойства, важные для реакций крекинга и изомеризации бутана, отличаются от свойств, необходимых для алкилирования толуола. Следовательно, можно ожидать, что и механизмы этих реакций также должны различаться. Различная зависимость от структурных свойств лучше всего видна на примере дегидроксилированного цеолита LaY, который исключительно активен д.ля алкилирования и очень малоактивен для крекинга и изомеризации. Если поверхностные гидроксильные группы и места с дефицитом кислорода между кремнием и алюминием (кислота Льюиса) ие проявляют одинаковой активности в этой реакции, то вопрос об активных центрах алкилирования остается пока не ясным. Большая активность дегидроксилированного LaY при алкилировании толуола пропиленом и его очень слабая активность в крекинге и изомеризации н-бу-таиа пэказывают также, что ни одна из этих изученных модельных реакций по отде.чьности не является достаточной для предсказания активности цеолит-ных катализаторов для всех других реакций карбоний-ионного типа. [c.128]

В докладе 56 делается предположение о том, что в реакции алкилирования бензола пропиленом каталитически активными являются места д. Нами было замечено, что при адсорбции кумола на предварительно продейтерировапном в парах DjO и прогретом в вакууме при 550° С цеолите HY наблюдается реакция Н—D-обмена с OD-группами. Анализ спектра адсорбированного кумола показал, что наибольшему возбуждению подвергается изопропильный радикал. При адсорбции бензола не наблюдалось Н—D-обмена. В случае циклогексена наблюдался интенсивный Н D-обмен и поглощение в области колебаний С—D. В спектре адсорбированного циклогексена отсутствовали полосы поглощения двойной связи и он был близок к спектру циклогексана. Если считать, что реакция алкилирования протекает через образование иона карбония, то очевидно, что такой ион образуется за счет взаимодействия гидроксильных групп цеолита и молекул олефина. Таким образом, на цеолите HY ответственными за реакционную способность в алкилировании являются, вероятно, ОН-группы. [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология