Рауля смещения

Аккомодационные соотношения (1.46), (1.47) требуют определения парциальных удельных энтальпий компонентов в фазах при равновесии. Для смеси газов (паров) при невысоких давлениях, а также для жидких растворов, теплота смещения компонентов в которых мала, парциальные характеристики смеси близки к соответствующим характеристикам чистых компонентов. Однако в неидеальных смесях (т. е. значительно отклоняющихся от закона Дальтона — для газов или от закона Рауля — для растворов жидкостей) парциальные характеристики зависят от состава смеси и представляются в виде [39] [c.52]

Растворы подчиняются закону Рауля, если силы взаимодействия между частицами разных веществ (А—В) равны силам, действующим между частицами одного и того же вещества (А—А и В—В), причем смещение компонентов не сопровождается ни поглощением, ни выделением теплоты или изменением объема. Таким образом, Аи = 0 ДЯ=0. [c.193]

Рис. 9.1. Графическая иллюстрация законов Рауля и Генри для тройной системы. Закон Рауля изображается в точке а касательной плоскостью сфу, которая совпадает с плоскостью аВС для случая идеального смещения. Закон Генри изображается в любой точке а на ВС касательной плоскостью а 0 т, которая включает прямую ВС и не является горизонтальной или вертикальной

Рис. 143. Смещения составов тройного и бинарных азеотропов в системах с одинаковым отклонением всех бинарных составляющих от закона Рауля (а) и с разным отклонением б).

Закон Рауля распространяется на молекулы, взаимодействие между которыми отсутствует, тогда теплота смещения должна быть равна нулю (идеальный раствор). [c.44]

Однако, как показали дальнейшие исследования, отклонения в поведении реальных растворов от закона Рауля могут объясняться не только энергетическим взаимодействием обоих компонентов, но и тем, что в реальных растворах энтропия смешения может быть и не равна энтропии смешения для идеальной системы. Если молекулы одного компонента могут располагаться среди молекул другого компонента большим числом способов, чем среди себе подобных молекул, то энтропия раствора будет больше значения идеальной энтропии смешения. Понятно, что это приведет к отрицательным отклонениям от закона Рауля. Особенно важную роль подобное явление играет в случае растворов высокомолекулярных веществ, в которых молекулы растворенного вещества обладают анизодиаметрией и гибкостью, что способствует увеличению энтропии смешения. Наоборот, если молекулы одного компонента располагаются среди молекул другого меньшим числом способов, чем среди себе подобных, то энтропия смещения [c.452]

Все реальные растворы в той или иной степени отличаются от идеальных, следовательно, при любых давлениях дают от--клонения от закона Рауля. Наиболее приближаются к идеальным растворам системы, составленные из компонентов сходного химического строения (гомологов), при смещении которых не происходит ассоциации молекул или распада ассоциированных компонентов в таких системах образование растворов из компонентов не сопровождается заметным изменением объема или тепловым эффектом. Примерами могут служить двухкомпонент-ные растворы бензол — толуол, .-гексан — -гептан, метанол — этанол и др. [c.251]

Для раствора, содержащего т компонентов, выберем в качестве независимых переменных мольные доли Х Х ,. .., Ху растворенных веществ 2, 3.....т (обозначая растворитель номером 1). Как и в случае бинарной системы раствор считается идеальным в данном концентрационном интервале, если в этом интервале активность одного из компонентов пропорциональна его мольной доле. Мы увидим, что в соответствии с уравнением Гиббса-Дюгема это приводит к пропорциональности активностей других компонентов их мольным долям. Для растворителя 1 в идеальном растворе многомерный график зависимости активности а от мольных долей Х Х ,. .., Xffi, дает гиперплоскость уравнения а, = Х, (или а I = 1 - Х2-Х3 -. .. - Xfn). Для реального раствора формулировка закона Рауля исходит из того, что касательная гиперплоскость к поверхности, отображающей активность а, , в точке X, = 1 (ил X, = Х =. .. = 0) совпадает с гиперплоскостью для идеального смещения. Это может быть выражено уравнениями, аналогичными (6.47) и (6.50) для бинарных смесей [c.215]

Свойства разбавленных растворов. Законы Вант-Гоффа и Рауля.Электролиты и неэлектролиты. Сильные и слабые электролиты. Электролитическая диссоциация. Теории Аррениуса и Каблукова. Ионные уравнения и состояние подвижного равновесия в растворах электролитов. Смещение ионного равновесия. Условия необратимости ионных реакций. Степень диссоциации. Константа электролитической диссоциации. Закок] разбавления Оствальда. Понятие об ионной силе растворов и о коэффициенте активности. [c.66]

Установлено, что прибавление соли к системе, состоящей из двух взаимнорастворимых жидких компонентов, ведет к смещению равновесной кривой. При этом в паровую фазу переходит больше того компонента, в котором соль менее растворима. При разделении азеотропов солевым методом лучшие показатели имеет та соль, которая дает наиболее положительное отклонение от закона Рауля с более летучим компонентом и наиболее отрицательное отклонение — с менее летучим. [c.402]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология