Растворы энтропия смешения

Изменение энтропии при образовании одного моля идеального раствора (энтропия смешения) согласно (И, 128) выражается уравнением [c.211]

Следует отметить, что для любых смесей жидкостей, относящихся к классам 1П, IV и V, за исключением смесей классов III и IV, новые водородные связи не образуются. Многие из таких смесей относятся к категории регулярных растворов, энтропия смешения которых приближается к энтропии смешения для идеальных смесей. [c.129]

Важные следствия вытекают из того факта, что избыточная. энтропия смешения 3 может приобретать не только отрицательные, но и положительные значения. Энтропия смешения тесно связана с характером распределения частиц в растворе и может рассматриваться как мера беспорядка в этом распределении. В идеальном растворе энтропия смешения 3 такая же, как [c.292]

Для примера, вкратце, приведем метод определения уь, использующий понятие регулярных растворов [108, 117, 122—124]. Для таких растворов энтропия смешения равна энтропии смешения идеальных растворов. Жидкие углеводороды или другие неполярные соединения часто образуют растворы, которые можно считать регулярными. В таких растворах [c.380]

В действительности отклонения от идеальности должны объясняться несоблюдением обоих условий и дЯ ф О и Д5ф — 1п N1, т. е. в растворах энтропия смешения может быть и не равна идеальной энтропии смешения, причем истинная энтропия смешения может быть и больше и меньше идеальной энтропии смешения. Объяснения этого нужно искать в статистике растворов. Если молекулы жидкости А располагаются среди молекул жидкости В значительно большим числом способов, чем среди себе подобных молекул, то энтропия раствора может оказаться гораздо больше, чем энтропия отдельных компонентов, и больше идеального значения Д51 ет. д. [c.97]

Для высокоэластичных полимеров характерно растворение, сопровождающееся поглощением тепла извне. Такое отступление от теоретически выведенной закономерности объясняется высокой гибкостью полимерных цепей этих полимеров. Благодаря высокой гибкости длинная молекула полимера может расположиться среди маленьких молекул растворителя различными способами, число которых намного превышает число возможных конформаций жестких. макромолекул в тех же условиях. Вследствие такого многообразия конформаций гибких цепей в растворе энтропия смешения в сотни, а иногда и тысячи раз превосходит теоретически вычисленную энтропию смешения. Большие значения энтропии смешения полимеров с гибкими цепями делают несущественным знак теплового эффекта при растворении, так как основной вклад в изменение свободной энергии вносит энтропийный член уравнения. [c.83]

Полученная формула определяет чисто конфигурационную энтропию, т. е. учитывает только перемену мест молекул растворителя и звеньев цепи макромолекул. Растворы, отвечающие такому предельному случаю, называются атермическими растворами (при смешении не происходит изменения внутренней энергии — тепловой эффект равен нулю). Чтобы данную теорию можно было применить для реальных растворов полимеров, имеющих небольшие отклонения от строго атер-мических растворов, предложено учитывать изменение внутренней энергии с помощью теории регулярных растворов. В отличие от атермических растворов для регулярных растворов энтропия смешения принимается равной энтропии при идеальном смешении, а неидеальность системы обусловлена только изменением внутренней энергии (межмолекулярным взаимодействием). [c.322]

Однако, как показали дальнейшие исследования, отклонения в поведении реальных растворов от закона Рауля могут объясняться не только энергетическим взаимодействием обоих компонентов, но и тем, что в реальных растворах энтропия смешения может быть и не равна энтропии смешения для идеальной системы. Если молекулы одного компонента могут располагаться среди молекул другого компонента большим числом способов, чем среди себе подобных молекул, то энтропия раствора будет больше значения идеальной энтропии смешения. Понятно, что это приведет к отрицательным отклонениям от закона Рауля. Особенно важную роль подобное явление играет в случае растворов высокомолекулярных веществ, в которых молекулы растворенного вещества обладают анизодиаметрией и гибкостью, что способствует увеличению энтропии смешения. Наоборот, если молекулы одного компонента располагаются среди молекул другого меньшим числом способов, чем среди себе подобных, то энтропия смещения [c.452]

Попытка распространить теоретические представления, используемые при описании равновесия в многокомпонентных системах жидкость — пар, на системы жидкость — жидкость предприняты в системах расчета NRTL Ренона и Праузница, а также Вильсона. Общим для этих моделей является то, что они берут начало из описания равновесных бинарных смесей и распространяются затем на многокомпонентные системы. Система NRTL строится с учетом энтальпии и энтропии растворения и исходит из выдвинутой Праузницем концепции регулярных растворов [108], которая более всего подходит к неполярным жидкостям, т. е. к таким системам, которые чаще всего ис-лользуются в ректификации. Для регулярных растворов энтропия смешения равна энтропии смешения идеальных растворов. Жидкие углеводороды или другие неполярные соединения часто образуют растворы, которые приближенно можно считать регулярными . В указанных выше моделях используются уравнения с коэффициентами активности. Поскольку коэффициенты активности в действительности являются неявно выраженными нелинейными функциями состава фаз, то приходится использовать оптимизационные процедуры для поиска констант, входящих в уравнения связи. Система этих уравнений может быть решена только итерационным путем на ЭВМ. Основная трудность при этом состоит в разработке методов решения, обеспечивающих надежную сходимость итераций к истинному решению при произвольном задании начальных ус- [c.150]

В существующих теориях [31, 32] рассматривается многослойная модель межфазной области, т.е. решетка, состоящая из многих слоев мест, параллельных поверхности. Каждое место на решетке может быть занято либо молекулами растворителя (вытеснителя), либо сегментами полимера. Каждое место на решетке 1шеет г ближайших соседей с долей Хо в том же слое и Х1-В соседних слоях. При адсорбции цепи, состоящей из г сегментов, как уже рассматривалось выше, доля связанных сегментов равна р. Это означает, что соответственно с поверхности вытесняется рг молекул растворителя. Изменение свободной энергии при этом ЛСРо складывается из нескольких составляющих энтропии смешения полимерной цепи кПп(Ф1/Ф,), где Ф — объемная доля полимера в адсорбционном слое и Ф — в объеме раствора энтропии смешения рг молекул растворителя - (с1>г.(Ф /Ф ), где и Ф - объемные доли растворителя в адсорбционном слое и в растворе энергии адсорбции [c.23]