Компонент ассоциированный

Вопрос о природе связи аминокислотных производных с другими нефтяными компонентами (порфиринами, асфальтенами) пока не решен. Ряд экспериментальных результатов косвенно свидетельствует о возможности их взаимосвязывания или ассоциирования. Известно, что порфррины не удается отделить от аминокислот с помощью электрофореза [761]. После гидролиза заметно меняются характеристики порфириновых компонентов концентрата .несколько увеличивается удельный объем их удерживания при г ель-хроматографии [390], меняются подвижность при тонкослойной хроматографии и И К спектры. Однако убедительных прямых подтверждений наличия химической связи между аминокислотами (пептидными) и порфириновыми молекулами не получено. [c.135]

Следует заметить, что Черкашин [176] получил аналогичное изменение формы изотермы, предположив, что один из компонентов ассоциирован. Ассоциация одного из компонентов, изменяющаяся с температурой и концентрацией, влияет аналогично различному характеру изменения свойств за счет добавления компонентов А и В. При ассоциации одного из компонентов положение максимума оказалось также смещенным с точки стехиометрического состава в тем большей степени, чем больше степень ассоциации. [c.39]

Рис. 19. Зависимость между молекулярной поляризацией и концентрацией компонента, ассоциированного по различ-- ным типам.

Приближение идеального ассоциированного раствора является наиболее упрощенным рассмотрением. Неудивительно, что на основании этого приближения оказывается невозможным, за редким исключением, удовлетворительно описать свойства ассоциированных растворов во всей области концентраций. Так, для идеальной смеси ассоциатов и мономеров константа равновесия реакций ассоциации, выраженная через молярные доли, должна не зависеть от состава раствора. Если один из компонентов ассоциирован в чистом состоянии, значение константы ассоциации должно быть в растворе таким же, как н в чистом состоянии, т. е. не зависеть от природы растворителя, — результат, противоречащий опыту. В приближении идеальной ассоциированной смеси оказывается невозможным описать явление расслаивания, которое наблюдается во многих системах. Действительно, если зависимость химических потенциалов индивидов, присутствующих в растворе, от состава описывается формулой (Х1У.П6) во всей области концентраций, то условие равенства химических потенциалов компонентов в сосуществующих фазах (а = А , В -, Ак В,) может быть выполнено только при полной тождественности состава обеих фаз, иначе говоря, двух различных находящихся в равновесии фаз в системе быть не может. [c.468]

Исследование ИК-спектров позволяет весьма определенно судить об ассоциативно-диссоциативных процессах, протекающих в двойной жидкой системе. В случае систем с протолитическими равновесиями указание на молекулярную диссоциацию компонентов, ассоциированных через [c.85]

Положительные отклонения можно объяснить меньшими силами взаимодействия между молекулами разного типа (А — В), чем между молекулами одного и того же веш,ества (А — А и В — В). Положительные отклонения объясняются распадом (диссоциацией) ассоциированных молекул одного или обоих чистых компонентов при их смешении. Это повышает летучесть компонентов. Образование растворов такого типа, как правило, сопровождается увеличением объема и поглощением тепла, т. е. Ду > 0 АЯ > 0 что уменьшает теплоту парообразования, т. е. облегчает испарение. [c.197]

Очевидно, однако, что приведенный случай отнюдь не является общим. Наоборот, мы значительно чаще встречаемся на практике с растворами, образованными из компонентов, не обладающих сходными свойствами. Тогда в растворах молекулы компонентов будут находиться уже в условиях, отличных от условий существования их в чистом компоненте, и вследствие этого будут обладать иными свойствами. К этому весьма часто присоединяется более интенсивное влияние таких факторов, как образование соединений между молекулами компонентов, частичный или полный распад ассоциированных комплексов, содержащихся в чистых компонентах, и диссоциация молекул компонентов на ионы. [c.306]

Хотя эти рассуждения не являются вполне строгими, однако полученные выводы хорошо согласуются с опытными данными. Экспериментальные данные показывают, что в простейшем случае—если в растворе, образованном компонентами, близкими между собой, не происходит образования соединения молекул компонентов или распада ассоциированных комплексов — зависимость общего и парциальных давлений пара от состава раствора при выражении его в мольных долях) оказывается линейной или почти линейной. Такими являются, например, системы бензол — толуол, н-гексан—н-г е п т а н, смеси изомерных углеводородов и др. Подобные системы встречаются и среди полярных жидкостей (например, система метиловый спирт — этиловый спирт). [c.309]

Обратимся теперь к вопросу о причинах этих отклонений. Наиболее важными факторами в этом отношении являются обычно процессы, связанные с изменением средней величины частиц жидкости. Сюда относится как уменьшение величины частиц вследствие частичной или полной диссоциации тех ассоциированных комплексов, которые могли быть в одном из компонентов в чистом состоянии, так и укрупнение частиц вследствие образования соединений между молекулами компонентов. Уменьшение ассоциации вызывает поглощение теплоты при образовании раствора, облегчает испарение молекул и приводит к положительным отклонениям давления пара. Образование же соединений вызывает противоположные эффекты. Нередко уменьшение ассоциации и образование соединений происходят одновременно, когда один или оба компонента раствора ассоциированы в чистом состоянии и при образовании раствора наряду с изменением средней величины комплексов, состоящих из молекул одного вида, возникают комплексы из молекул различных видов, часто обладающие переменным составом и не отвечающие каким-нибудь простым стехиометрическим соотношениям. [c.311]

Рассмотрим системы, в которых в наиболее чистой форме выражены отклонения того или другого вида. Примером систем, в которых происходит распад ассоциированных комплексов одного компонента, могут служить системы из спиртов с углеводородами, в особенности простейших спиртов с углеводородами предельного ряда. Комплексы из молекул спирта, попадая в среду неполярного растворителя, претерпевают распад, причем в очень разбавленных растворах этот процесс доходит до распада на отдельные молекулы. В этом случае не происходит какого-нибудь процесса образования соединений, компенсирующего распад молекул. Поэтому образование раствора сопровождается значительным поглощением теплоты (расходуемой на распад комплексов, например, ассоциированных молекул спирта при растворении его в углеводороде предельного ряда) и образовавшийся раствор обладает значительным положительным отклонением давления пара от линейной зависимости (связанным с тем, что для выделения из жидкости одиночных молекул требуется меньше энергии, чем для выделения молекул, соединенных в комплексы). Подобные соотношения мы наблюдаем и в других системах, когда сильно ассоциированный компонент смешивается с неполярным компонентом и молекулы их не образуют между собой соединений. [c.312]

В других системах процесс растворения может требовать затраты энергии, т. е. при растворении поглощается теплота. Это происходит, например, при внедрении неполярных молекул в среду ассоциированного растворителя (что вызывает "уменьшение его степени ассоциации) или при растворении ассоциированного компонента в неполярном растворителе (что требует затраты энергии на разрыв связей между молекулами в комплексе). В таких случаях тепловое движение может быть недостаточным для полного смещения. [c.329]

При образовании соединений между частицами компонентов растворимость повышается. Весьма часто энергия, необходимая для разрыва связей между частицами вещества при его растворении, компенсируется энергией, выделяющейся при образовании соединений между частицами растворяемого вещества и молекулами растворителя. Это играет важнейшую роль, например, при растворении сильных электролитов в воде. Именно за счет энергии, выделяющейся прн гидратации ионов, и происходит разрыв связей между ионами при растворении кристалла с ионной решеткой. Наоборот, необходимость дополнительной затраты энергии, например, на разрушение комплексов в случае ассоциированного растворителя или другие подобные процессы всегда связана с уменьшением растворимости. При одновременном действии этих факторов суммарное влияние их на растворимость может быть весьма сложным. [c.330]

Другая причина отклонений обусловлена ассоциацией и диссоциацией молекул в летучей смеси. Образование соединений между компонентами вызывает отрицательные отклонения, а диссоциация в летучей смеси ассоциированных комплексов, которые были в чистом компоненте, приводит к положительному отклонению. [c.234]

Выше было уже упомянуто, что некоторые компоненты высокого качества имеют ассоциированные анионы. В силу этого следует констатировать, что бораты, которые имеют ассоциированные анионы и хорошие буферные свойства, нельзя признать за особенно пригодные компоненты, так как величина pH у них находится ниже 9,2, что явно умаляет их полезность. [c.86]

Нельзя ожидать, что упомянутые соотношения будут пригодны для растворов ассоциированных веществ или для смесей, характеризующихся специфическим взаимодействием молекул (например, водородной связью). Согласно нашему опыту пригодность этих соотношений к смесям, содержащим неуглеводородные компоненты, вызывает некоторые сомнения. [c.85]

Ассоциация молекул газа ярко проявляется при конденсации пара на заряженных частицах — центрах образования новой фазы. Ддя образования устойчивых ассоциированных комплексов каждому компоненту газовой смеси должны соответствовать заряженные частицы определенного типа. [c.101]

Для повышения эффективности применения НПАВ в технологиях заводнения пласта разработаны различные способы защиты их от химической деструкции, в частности добавкой стабилизаторов. Механизм стабилизации НПАВ сводится к защите эфирных атомов кислорода оксиэтиленовой части молекулы от воздействия компонентов пластовой среды, в частности металлов переменной валентности и серы. Полиоксиэтиленовые цепи молекулы НП.ЛВ ведут себя подобно краун-эфирам [40], но в отличие от них имеют незамкнутую линейную структуру и обладают большой гибкостью, они способны связывать в растворе различные катионы [41]. Обертывая катион металла, НПАВ превращается в ассоциированное катионное ПАВ, способное к электростатическому взаимодействию с анионами. [c.36]

Прибавление к жидкости второго вещества в зависимости от природы компонентов раствора может вызвать как стабилизацию ее структуры, так и ее частичное (или полное) разрушение. Первый тип взаимодействия обычно связан с образованием растворов посредством внедрения частиц растворенного вещества в пустоты растворителя. Примером могут служить атомы благородных газов, входящие при растворении в пустоты воды. В подобных случаях введение молекул растворенного вещества тормозит движение окружающих его молекул растворителя. Вода вокруг таких частиц становится более связанной. Примером второго типа является раствор четыреххлористого углерода в этиловом спирте. Появление молекул СС14 вызывает диссоциацию ассоциированных комплексов растворителя. [c.135]

Во многих случаях физико-химический анализ указывает на взаимодействие в растворе, но не дает указания на состав образующегося соединения. Диаграмма не имеет сингулярных и вообще особых точек, а характеризуется лишь отклонением от аддитивности. Это особенно часто имеет место при взаимодействии ассоциированных компонентов. [c.224]

Этим путем мы совместно с Л. Л. Спивак построили многие диаграммы физико-хими-чс ского анализа на основании экспериментальных данных Удовенко. Проведенные расчеты показывают, что таким приемом удается установить даже очень слабые взаимодействия между ассоциированными компонентами, которые пе обнаруживаются обычными приемами физико-химического анализа. Это возможно, например, для систем анилин — нитробензол, хлороформ — ацетон, ацетон — анилин, анилин — метиловый снирт, метиловый — этиловый спирты и для многих других систем, исследованных в бензоле как в растворителе. [c.227]

Из приведенных из рис. 58 примеров следует, что во всех случаях отклонения от аддитивности хорошо характеризуют взаимодействие между ассоциированными компонентами, указывая на очень слабые взаимодействия. [c.227]

Построение диаграмм зависимости отклонения, вызванного реакцией, от состава может быть использовано при исследовании взаимодействия ассоциированных компонентов не только по отношению к термодинами- [c.227]

Большие отклонения от идеального раствора наблюдаются н том случае, если один из компонентов ассоциирован, как это имеет место в растворах спиртов и воды. В разбавленных растворах ассоциированные вещества распадаются на мономерные молекулы. Смещение равновесия ассоциации с изменением концентрации оказывает большое влияпие па коэффициенты активности и на равновесие жидкость — пар. [c.85]

Большие отклонения от идеального раствора наблюдаются в том случае, если один из компонентов ассоциирован, как это имеет люсто в растворах спиртов и воды. В разбавлепиых растворах ассоциированные вещества распадаются на мономерные молекулы. Смещение равповесия ассоциации с изменением концеитра-ции ок"азывает большое влияние на коэффи] и-енты активности и на равтуовесие жидкость — нар. [c.85]

Применимость уравнения (П,61) была проверена М. И. Шахпароновым на примере всего четырех систем бензол — нитробензол, ацетон — четыреххлористый углерод, нитробензол — четыреххлористый углерод и ацетон — нитробензол. В связи с этим в работе [288] была предпринята проверка применимости уравнения М. П. Шахпаронова ко всему наличному экспериментальному материалу по диэлектрической проницаемости двойных жидких систем с химически невзаимодействующими компонентами. Рассматривались закономерности изменения е в зависимости от состава в системах следующих типов неассоциированный компонент — неассоциированный компонент, ассоциированный компонент — неассоциированный компонент, ассоциированный компонент — ассоциированный компонент. [c.92]

Применяя эти положения к изучаемой трехкомпонентной системе, выясним вначале, удовлетворяет ли она вышеописанным условиям подбора. Из двойных систем данной тройной система вода—этиловый спирт является преобладающей, ее компоненты ассоциированны, между ними наблюдается взаимодействие и в смесях они распадаются. В тройной системе имеет место расслаивание, идущее от двойной системы салициловая кислота—вода и гомогенизуемое спиртом таким образом, максимум растворимости жидких фаз превращается в пределе в неограниченную их растворимость. Монотектической кристал- [c.155]

Долецалек [47] попытался количественно объяснить отклонения от закона Рауля химическими реакциями в растворах. По Долецалеку, отрицательные отклонения от закона Рауля объясняются ассоциацией компонентов друг с другом, а положительные отклонения — диссоциацией в растворе ассоциированных комплексов одного из компонентов. Однако эта теория, невидимому, справедлива лишь для ограниченного класса растворов. Для многих систем с точки зрения этой теории необходимо предполагать наличие сложных молекулярных соединений, реальное существование которых мало вероятно. Особенно большие затруднения возникают при объяснении отклонений от идеального поведения в системах, образованных ограниченно растворимыми компонентами. По Долецалеку необходимо принять, что в таких системах один из компонентов тем более ассоциирован и тем в большей степени диссоциирует в растворе, чем меньше его взаимная растворимость с другим компонентом. Несостоятельность такого объяснения очевидна. [c.60]

Как уже указывалось выше, к моменту достижения точки структурного фазового перехода НДС накапливает в себе некоторое критическое значение специфической внутренней энергии, выражающееся в энергии свободных па-рамашитных радикалов. Как показали произведенные нами модельные расчеты, критическое состояние НДС в точках, предшествующих фазовому переходу, обусловлено этой компонентой внутренней энергии, а также высоким значением энергии межфазного взаимодействия фрактальных частиц дисперсной фазы. Иными словами, НДС находится в термодинамически существенно неравновесном состоянии, в начале релаксационного процесса фрактального ассоциирования. Если в подобном состоянии даже небольшие флукгуации способны изменить путь эволюции системы, то целенаправленные кратковременные воздействия в окрестностях критических точек должны производить существенный отклик в свойствах целевого продукта. [c.24]

Уравнение (3) пригодно для расчета вязкости бинарных смесей без привлечения каких-либо данных о чистых компонентах или о смеси. Если зависимость вязкости от концентрации не имеет минимума или максимума, погрешность при расчете по этой формуле для углеводородов и неполярных неассоцииронанных веществ будет лежать в пределах 20—25%, для смесей, состоящих из полярных и (или) ассоциированных компонентов, погрешность будет значительно выше, и результаты расчетов по (3) могут быть совершенно неверными. [c.174]

СОСТОИТ ИЗ большого числа структурных групп, находящихся на различном уровне сольватирующей и десольватирующей энергии. В первом приближении можно использовать упрощенное представление о составе битума, чтобы развить суждение о строении битума с точки зрения его коллоидной природы, которая определяется растворимостью составляющих компонентов. Исходя из этого упрощенного представления были развиты теоретические положения о строении битума [29]. Так, например, высказывалось предположение, что битумы представляют собой растворы асфальтенов в углеводородах отношение вязкости асфальтенов к вязкости растворителя рассматривалось как функция концентрации асфальтенов и температуры. При 120° С и выше асфальтены, ао-видимому, находятся в молекулярно-диспергированном состоянии, но при более низких температурах они образуют ассоциированные агрегаты. Физико-химические свойства битума зависят от концентрации асфальтенов и типа углеводородов-растворителей. Системы с богатым содержанием асфальтенов не обладают ньютоновскими свойствами, в то время как нефтп считаются ньютоновскими жидкостями. [c.197]

В состав всех углей обязательно входит неорганическая, золообразующая часть, которая тонко или дискретно распределена в органической части угля. Она обычно представлена такими минеральными включениями, как силикаты, кварц, карбонаты и др. В углях низких стадий метаморфизма значительная доля неорганических компонентов присутствует в виде катионов натрия, кальция, магния, железа, алюминия, ассоциированных с карбоновыми кислотами. Неорганическая часть углей отличается также многообразием микроэлементов из обнаруженных 84 элементов периодической системы большая часть присутствует в количествах, не превышающих 0,01% (масс.) [65]. [c.64]

Исследование межмолекулярных взаимодействий. В ИК-спектрах веществ в жидкой фазе часто обнаруживаются полосы, которых нет у отдельных компонентов смеси. Такие полосы объясняются межмолекулярными взаимодействиями с образованием новых связей. Типичным примером может служить водородная СВЯЗЬ, когда атом водорода, который связан в молекуле с электроотрицательным атомом, взаимодействует с атомом другой молекулы, имеющим иеподеленную пару электронов. Так, в растворах спиртов полоса свободной гидроксильной группы наблюдается в области около 3625 см . Эта узкая полоса четко проявляется в разбавленных растворах (<0,01 моль/л) в и-нертпых растворителях, когда все межмолекулярные связи разорваны. При увеличении концентрации спирта наблюдается широкая полоса, которая относится к ассоциированным гидроксильным группам, и интенсивность ее зависит от концентрации спирта. Наличие межмолекулярных взаимодействий необходимо учитывать при сравнении спектров веществ, снятых в разных растворителях, так как характеристические частоты некоторых групп могут изменяться в результате сольватации вещества растворителем. [c.219]

Все реальные растворы в той нли иной степени отличаются от идеальных, следовательно, при любых давлениях дают отклонения от закона Рауля. Наиболее приближаются к идеальным растворам системы, составленные из компонентов сходного хими1еского строения (гомологов), при смешении которых не происходит ассоциации молекул или распада ассоциированных компонентов в таких системах образование растворов из компонентов не сопровождается заметным изменением объема или тепловым эффектом. Примерами могут служить двухкомпонентные растворы бензол — толуол, н-гексан — н-гептан, метанол"— этанол и др. [c.251]

Кроме парафинов, структуру в нефти могут образовывать наиболее высокомолекулярные ее компоненты - асфальтены. Трудами [15-19] показано, что асфальтеносодержащие нефти являются лиофильными коллоидными системами. Дисперсная фаза этих систем представлена асфальтенами, дисперсионная среда - смолами и жидкими углеводородами. Молекулы асфальтенов склонны к ассоциированию с образованием мицелл - частиц, характерных для коллоидных систем. Эти частицы стабилизированы сольваттшми слоями, состоящими из ароматических, нафтеновых углеводородов и смол. [c.20]

Этп ряды представляют наиболее удобное выражение. Для раствора, мало отличающегося от идеального, например для системы н-гексан — толуол, требуется только первый член ряда. Для системы бензол — 2,2,3-триметил-бутан [И, 18] достаточно двух членов (см. рис. 2). Для растворов, содержащих ассоциированный компонент, например спирт или кислоту, необходим третий член. Только нри очень точных измерениях для растворов, сильно отличающихся от идеальных, ианример, этанол — метнлциклогексан [22], требуется четыре члена (см. рис. 3). [c.78]

Выполнение работы. Готовят водно-органические смеси (например, вода — ацетон, вода — спирт, вода — мочевина) с различным содер , нием органического компонета и 0,01 М растворы ассоциированного электролита (НСООН, СНзСООН) с концентрацией органического компонента, отвечающей его концентрации в смешанном растворителе. Приготовление растворов проводят под тягой под наблюдением лаборанта. [c.93]

На взаимную растворимость жидкостей при постоянных температуре и давлении влияют посторонние примеси. Растворимость тем больше, чем слабее межмолекулярные силы между одноименными молекулами, ее можно повысить при увеличении энергии взаимодействия между разноименными молекулами. В системе н-СбНи—СНзОН метанол сильно ассоциирован при комнатной температуре, поэтому взаимная растворимость компонентов мала и заметно повышается с ростом температуры в результате распада ассоциатов метанола. Ассоциацию СН3ОН можно изменять, добавляя небольшое количество третьего компонента, который не взаимодействует с гексаном. Так, при добавлении небольших количеств воды ассоциация метанола усиливается, а при добавлении бензола ослабляется. В зависимости от этого повышается или понижается критическая температура расслоения системы. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология