Гальвани методы определения

Проблема абсолютного скачка потенциала в принципе может быть решена при помощи модельного расчета. Рассмотрим, например, метод определения поверхностного потенциала на границе раствор — воздух, т. е. величину, которую так же, как и гальвани-потенциал, нельзя измерить экспериментально или рассчитать термодинамически. Определение рфо основано на использовании уравнения (20.1), в котором величина доступна экспериментальному измерению, а для расчета используются модельные методы. В грубом приближении химическую энергию сольватации ,(P>) можно определить на основе модели Борна. Однако ошибка в определении рф может составить 1—2 в. Более надежный метод определения был предложен [c.104]

Работа выхода электрона выражает количество энергии, необходимое для отделения электрона, находящегося на поверхности металла (точнее— в точке, прилегающей к поверхности снаружи). Поэтому определяемая таким путем контактная разность потенциалов выражает разность потенциалов между поверхностями металлов ее называют иногда внешней контактной разностью потенциалов или вольта-потенциалом). Что касается разности потенциалов между внутренними частями металлов (ее называют внутренней контактной разностью потенциалов или гальвани-потенциалом), то она отличается от этой величины. Точных методов определения ее в настоящее время еще нет по-видимому, она больше, чем внешняя контактная разность потенциалов (примерно в два-три раза). [c.401]

Для решения проблемы абсолютного потенциала используют модельные расчеты. Такие расчеты всегда носят приближенный характер при этом степень приближения определяется тем, насколько хорошо принятая модель соответствует рассматриваемому объекту. Для определения гальвани-потенциала А ф удобнее всего использовать уравнение (20.7), в котором величина находится экспериментально, а поверхностные потенциалы и рассчитываются на основе тех или иных модельных допущений. Так, например, поверхностный потенциал раствора уУ можно рассчитать по уравнению (20.1), в котором величина (т. е. реальная энергия сольватации иона ) доступна экспериментальному определению, а химическая энергия сольватации рассчитывается на основе теории сольватации ионов. Возможны и другие модельные методы расчета величины х - Сопоставление различных методов оценки поверхностного потенциала воды показывает, что В. [c.101]

Четвертым электрохимическим методом определения склонности нержавеющих сталей к питтинговой коррозии может служить гальваноста-тический. Он заключается в построении кривой зависимости потенциала от плотности тока (рис. 143). В обычных электролитах, не вызывающих образования питтингов на поверхности сплава, потенциал электрода постепенно смещается в положительную сторону. По достижении значения А скорость анодного растворения в результатё перепассивации или анодного активирования возрастает электрод при этом растворяется, однако равномерно. В присутствии же галоидных ионов не удается анодно заполяризовать электрод до потенциала, характеризующегося точкой А. Активирование, сопровождающееся резким возрастанием скорости анодного растворения, наступает раньще (в точке В). [c.293]

Применение потенциостатических методов более оправдано уже по той принципиальной причине, что скорость электродного процесса является функцией потенциала, а не наоборот. Решающее преимущество в плане возможностей эксперимента принадлежит потенциостатическим измерениям, поскольку с их помощью можно изучать практически любые реальные зависимости между скоростью электрохимической реакции I (или плотностью тока) и потенциалом Ф, а с помощью гальваностатического метода — лишь определенные, сравнительно несложные типы таких зависимостей. Это различие иллюстрируется рис. VI. 2. Определяя установившийся потенциал и скорость растворения при каждом заданном токе поляризации гальваноста-тическим методом (как и потенциостатическим), можно получить зависимость ст = /(ф) в областях аЬ и катодной поляризации при несколько более отрицательных ф. Однако как только задаваемый ток станет выше кр, потенциал сразу сместится в точку /, так как лишь в области к он может быть стабильным при г вн > кр- В результате останется нераскрытой область b defghi. [c.60]

Поляризационные кривые можно получить гальваностатически-ми и потенциостатическими методами. Сущность этих методов состоит в фиксировании изменений во времени определенного параметра при неизменных соответственно плотности тока или потенциале. Временные зависимости плотности тока при постоянном потенциале (потенциостатические) и потенциала при постоянной плотности тока (гальваностатические) служат исходными данными для построения поляризационных кривых и предстз1вляют также самостоятельный научный и практический интерес. Гальваноста-тическая поляризация не позволяет получить падающий участок [c.10]

Чтобы говорить о влиянии собственных напряжений на определенные свойства гальванически обработанных детален, чтобы оценить это влияние на показатели прочности, необходимо знать характер (растяжение или сжатие) собственных напряжений и приблизительную их величину. Трудность, осложняющая эту задачу, заключается в том, что до сих пор отсутствует возможность замера внутренних напряжений гальванически покрытых деталей. Поэтому почти во всех случаях приходится ограничиваться определением собственных напряжений выбранных образцов, хотя гальван чески обработанная деталь и образец подвергаются различным воздействия.м, начиная с обработки поверхности (в результате которой изменяются собственные напряжения) и кончая гальванической обработкой. В литературе приведен ряд методов для количественного определения собственных напряжений. В США имеется в продаже несколько механически действующих приборов, но они служат (за исключением рентгенографических анализов микроструктуры) только для грубых сравнительных измерений, пригодных лишь для проверки. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология