Поляризационные кривые построение

На рис. 10.2 изображены поляризационные кривые, построенные в соответствии с полученными уравнениями. В обычных координатах I — Г1 кривые для рассмотренных случаев аналогичны поляризационным кривым, отвечающим стадии замедленной диффузии. [c.306]

При увеличении концентрации железа (концентрация аскорбиновой кислоты и кислотность постоянны) наблюдается снижение поляризации. Наклон поляризационных кривых, построенных в полулогарифмических координатах, равен 150 мВ. Замедленной является стадия присоединения первого электрона. [c.67]

Заслуживает внимания также то обстоятельство, что поляризационные кривые, построенные на основании полученных нами данных (фиг. 5), по своему характеру представляют собой кривые изменения потенциальной энергии при образовании трещин. Здесь, вместо длин микротрещин, нанесены различные значения силы поляризующего катодного тока, являющегося, как было ранее установлено, конечной причиной, вызывающей возникновение указанных трещин. Следует отметить, что при объяснении возникновения щелочных хрупких разрушений понятия дефекты , обратимые и необратимые трещины следовало бы заменить более общими представлениями об изменении сопротивления отрыву атомных и молекулярных связей. Процесс этот начинается в тот момент, когда обычный [c.372]

В заключение укажем, что приведенные в данном параграфе рассуждения в равной мере относятся и к одновременному (совместному) выделению двух металлов, не образующих твердого раствора или химического соединения. Если же такие растворы или соединения образуются, то потенциал осаждения сплава может оказаться менее отрицательным, чем это следует из расположения поляризационных кривых, построенных отдельно для каждого металла. При малых плотностях тока преимущественно будет выделяться более благородный металл, но с увеличением плотности тока катодный потенциал становится все более отрицательным и в осадке увеличивается относительное количество более электроотрицательного металла. [c.89]

Зависимость перенапряжения от логарифма скорости катодного или анодного процесса имеет линейный характер (рис. 1.4) только при достаточно высоких перенапряжениях (г RT / F). При низких перенапряжениях необходимо использовать полное уравнение /(0). Экстраполяция линейных участков катодной и анодной поляризационных кривых, построенных в координатах т —lg/, на г =0 позволяет определить lg/о, а из углов наклона линейных участков можно вычислить коэффициенты переноса, пользуясь соотношениями [c.18]

Нужно отметить, что в тех случаях, когда при протекании реакции с замедленной стадией разряда происходит изменение концентрации ионов у поверхности электрода, т. е. наблюдается торможение стадии диффузии, поляризационные кривые, построенные в полулогарифмических координатах, имеют либо короткий линейный участок, либо вообще нелинейны. Дополнительное возникновение перенапряжения диффузии приводит к более сильному сдвигу потенциала при заданной плотности тока в отрицательную сторону. Наиболее сильно эффект диффузионных торможений проявляется для металлов, характеризующихся высокими токами обмена, т. е. сравнительно быстрой скоростью переноса электронов, и при повышенных плотностях тока. Кинетическое уравнение при наложении перенапряжения диффузии имеет вид [c.20]

Катодная поляризационная кривая, построенная в соответствии с приведенным уравнением в координатах —Ig , имеет более четкий линейный [c.20]

OM выделения водорода. На поляризационных кривых, построенных в логарифмической зависимости от плотности тока, наклон поляризационной кривой при плотности тока 0,2—0,4 ма см меняется. Вероятно, процесс ионизации кислорода накладывает свой отпечаток на ход поляризационных кривых до плотности тока 0,2—0,4 ма/см" , что и приводит к изменению угла наклона кривой при этой плотности тока. [c.88]

Пересечение идеальных поляризационных кривых, построенных на основании реальных (экспериментальных) поляризационных кривых, определяет величину тока коррозии, обусловленную не наложением внешнего тока, а работой внутренних микрогальва-нических пар. Реальные поляризационные кривые получают путем смеш,ения потенциала электрода от Екорр в анодную или катодную сторону за счет тока от внешиего источника. При малых внешних токах реальные и иде- [c.55]

Реальные кислородные электроды, особенно с плати новыми катализаторами, работают часто в области на грузок, где режим работы является переходным от акти вационного к активационно-омическому. В этой облает наклон поляризационной кривой, построенной в полуло гарифмическом масштабе, непрерывно меняется от зна чения 2,3й до 2-2,36. Для построения графика напишем тождество [c.111]

Исходя из принципа микрообратимости электродных реакций считается, что по крайней мере вблизи равновесного потенциала как в катодном, так и в анодном процессе замедленной является одна и та же стадия переноса электрона, т. е. если в катодном процессе замедленной стадией является присоединение первого электрона M ++e = M +, то эта же стадия (отщепление второго электрона) сохраняется замедленной и в анодном процессе. Обычно этот принцип распространяют и на более высокие перенапряжения, однако следует учесть, что с ростом отрицательного потенциала происходит снижение энергии активации разряда как для реакции переноса первого электрона, так и для реакции переноса второго электрона. Если константа скорости реакции переноса первого электрона выше, чем для последующей стадии, то при определенном потенциале произойдет смена замедленной стадии и замедленным будет присоединение второго электрона. В этом случае на линейном участке поляризационной кривой, построенной в полулогарифмических координатах, наблюдается излом и второй линейный участок, экстраполяция которого на линейный участок анодной поляризационной кривой позволяет определить ток обмена для реакции переноса второго электрона. Эти закономерности установлены В. В. Лосевым для реакции разряда — ионизации меди из перхлоратных растворов [9]. [c.21]

Экстраполяция линейного участка анодной поляризационной кривой, построенной в полулогариф.мических координатах Е — 1 /, на предельный ток позволяет, как и в случае диффузии, найти значение равновесного потенциала. [c.24]

На рис. VI.I приведены катодные и анодные поляризационные кривые, построенные для системы РсЗ Рс1С1Г" на основании предельных сдвигов потенциала, установленных из импульсных гальвано-статических кривых Е, 1, которые фотографировали при мгновенном увеличении плотности катодного или анодного тока от 10" А-см до того или иного большего значения (для устранения диффузионных ограничений раствор перемешивался) [403, первая и третья ссылки. Гальваностатические кривые снимали на осадках электролитического палладия, которые были получены электровосстановлением хлоридных комплексов палладия при потенциалах, расположенных положительнее области адсорбции водорода на палладии. Емкость ДЭС полученных в указанных условиях Рс1-электродов не зависела от плотности тока при электроосаждении палладия (раствор 0,1 М Н2Рс1С14, 3 М. Н2504 либо близкие по составу растворы плотности тока от 10" до 1,6-10 А-см" ) и обычно составляла 50—60 мкФ/см [403]. Это свидетельствует о небольшой шероховатости осадков электролитического палладия, которые имели мелкокристаллическую структуру (цвет осадков — светло-серый). [c.190]

Для суждения о сверх-либо деполяризации при совместном разряде ионов двух или нескольких металлов используют частные поляризационные кривые, построенные по результатам общего химического анализа и данным о зависимости — ср . Они дают преяставление об электрохимической реакции для случая разряда ионов с образованием однофазного сплава либо при выделении каждого металла в виде отдельной фазы. Если в осадке образуется две или более фаз промежуточного состава, частные поляризационные кривые для колтонентов сплава ле учитывают энергетическое различие стадии вхождения аТома данного элемента в решетку каждой из фаз. На необходимость построения поляризационных кривых для отдельных электродных реакций, особенно при изучении осаждения электролитических сплавов, обращали внимание А. Т. Баграмян и 3. А. Соловьева [3]. [c.102]

Пересечение идеальных поляризационных кривых, построенных на основании реальных (экспериментальных) поляризационных кривых, определяет величину тока коррозии, обусловленную не наложением внешнего тока, а работой внутренних микрогальва-нических пар. Реальные поляризационные кривые получают путем смещения потенциала элек- [c.55]

Несмотря на параллелизм в закономерностях окисления продуктов прочной хемосорбции органических веществ на электроде и стационарных процессов окисления не наблюдается полного количественного совпадения в скоростях процессов при одинаковых условиях. Различие перенапряжения в 1N H2SO4 составляет —40 мв, а в 1JV КОН—85 мв, т. е. разница в скоростях реакции достигает —2—3 раз. Это различие относится к поляризационным кривым, построенным по потенциалам площадок на кривых заряжения в присутствии хемосорбированного вещества. В действительности, на кривых окисления продуктов хемосорбции, образующихся при поляризации электрода в растворах метилового спирта при фг= 0,35—0,5 в(см. рис. 107), перед выходом на площадку наблюдается максимум. Если построить поляризационные кривые окисления адсорбированных веществ по потенциалам максимумов, то различие со скоростями стационарного процесса достигает одного порядка. [c.315]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология