Фталгидразид

Впервые Ф. был получен в растворе окислением фталгидразида [c.509]

Необходимо, однако, указать, что в некоторых случаях фталазин и его производные, в особенности фталгидразиды, нумеруются по схеме, в которой за основу принята фталевая кислота, т. е. по схеме И. Обзор по химии фталазинов опубликован Воганом [1]. [c.158]

Фталгидразиды представляют собой 1,4-дикето производные тетрагидрофталазина. Фталгидразид таутомерен 1,4-диоксифталазину. На основании спектров комбинационного рассеяния Канда и Машима полагают, что фталгидразид существует главным образом в форме диола [62]. Сам фталгидразид (I) является белым кристаллическим веществом, возгоняющимся при 200° и плавящимся при 300°. [c.182]

Хотя фталгидразид не обладает основными свойствами, он растворим как одноосновная кислота в растворах едкого натра, из которых он может быть снова осажден двуокисью углерода. [c.182]

Фталевые кислоты, их эфиры, ангидриды, хлорангидриды, полуэфиры и амиды реагируют с соответствующими гидразинами, образуя фталгидразиды [63—661. [c.183]

При действии фенилгидразина на ангидрид фталевой кислоты может образоваться в зависимости от условий реакции любое из четырех соединений И—V. Аналогичная серия реакций наблюдается и в случае фгалимида. Как правило, при наличии избытка гидразина образуются предпочтительно фталгидразиды, а не изомерные им 2-аминофталимиды [67], например [c.183]

Фталгидразиды получаются при действии избытка водного раствора гидразина на фталазоны, имеющие в положении 4 заместитель, потенциально способный образовать устойчивый анион [35, 36, 71]. Атом хлора или замещенная аминогруппа, находящаяся в положении 4 фталазонов, гидролизуется сильным основанием с образованием фталгидразндов [46, 72]. [c.184]

Свойства и реакции, Фталгидразиды, содержащие по крайней мере один способный к замещению атом водорода, представляют собой слабые кислоты, растворимые в едком натре, но не растворимые в соде. Однако при наличии в положении 6 нитрогруппы фталгидразид становится более сильной кислотой, чем угольная [63]. Растворы натриевой соли соединения VII вследствие присутствия резонансной формы VIII окрашены. Аналогичные соображения относятся и к солям б-нитро п-алгидразида. [c.184]

Наконец, третий возможный диметилфталгидразид с т. пл. 121°, 1,4-диметок-сифталазин, образуется при метилировании серебряной соли 4-метоксифтала-зона йодистым метилом в метанольном растворе. Вещество легко гидролизуется кислотой во фталгидразид. Различные метилированные фталгидразиды по своему химическому поведению сходны с другими азотистыми гетероциклами, имеющими оксигруппы в положении, соседнем с атомом азота цикла. [c.185]

Известно два моноацетил ьных производных фталгидразида. При ацетилировании фталгидразида хлористым ацетилом в пиридине образуется моноаце-тильное производное с т. пл. 175—176°. При дальнейшем ацетилировании уксусным ангидридом получается диацетильное соединение, плавящееся при 139—140°. Гидролиз диацетильного производного в сравнительно мягких условиях дает моноацетилфталгидразид с т. пл. 172—173°. [Хотя температуры плавления обоих моноацетил ьных производных близки, смесь этих соединений [c.185]

ПpoдoлжитeJlЬнo ть и интенсивность света, получаемого при окислении фталгидразидов, изменяется в зависимости от особенностей применяемого окислителя или комбинации окислителей. Например, свет, появляющийся при окислении 5-аминофталгидразида красной кровяной солью, является слабым и непродолжительным, при окислении перекисью водорода—слабым и продолжительным, а при окислении смесью этих двух окислителей—ярким и кратковременным [831. Хемилюминееценция наблюдается при применении многих окислителей более всего она заметна при окислении перекисью водорода в присутствии ускорителя. Наиболее часто применяемыми ускорителями являются ионы железа, меди, марганца и других многовалентных металлов, а также их комплексы. По-видимому, ускоритель окисляет фталгидразид (или его перекись) и в свою очередь окисляется перекисью водорода. Восстановители—сернистый натрий, гидрохинон или цианиды—действуют как ингибиторы. Ацетон, пиридин или фенол также препятствуют появлению хемилюминесценции. [c.190]

Курциус [75] получил диацетильное производное фталгидразида с т. пл. 114°, которому приписал строение 2,3-диацетильного соединения. Было сообщено и о получении третьего диацетильного производного, плавящегося при 126° по-видимому, оно представляет собой 1,4-диацетоксифталазин. Однако структуры, приписанные этим соединениям, в лучшем случае окончательно не доказаны и требуют новых исследований. [c.186]

Имеются данные и о различных других ацетилированных и бензоилиро-ванных фталгидразидах, однако структуры их также нуждаются в доказательстве. [c.186]

Фталгидразиды обычно в виде солей или в растворе основания реагируют с соединениями, содержащими активный атом галогена, образуя N-зaмe- [c.187]

Фталгидразиды инертны к злектрофильному замещению, хотя лри проведении реакции в жестких условиях происходит разрушение цикла. При действии пятихлористого фосфора они образуют 1,4-дихлорфталазины. [c.188]

Окисление фталгидразидов. При действии сильных окислителей, например перманганата калия, хромового ангидрида или азотной кислоты, фталгидразид образует фталевую кислоту, что сопровождается выделением свободного азота [75]. [c.188]

Окисление более мягкими окислителями протекает более сложно и часто дает соединения, способные к хемилюминесценции. При окислении фталгидразида гипохлоритом натрия в качестве конечного продукта реакции был выделен 2,2 -дикарбоксибензил [781 в случае замещенных фталгидразидов конечные продукты окисления не выделены. Дрю и Гарвуд [791 сообщили о том, что при проведении подобного окисления ими был выделен о,о -дикарбоксибен-зофенон однако подробности проведения эксперимента не указаны. [c.189]

При окислении некоторых гидразидов кислот образуются азосоединения 1801. Однако при окислении фталгидразидов аналогичные азосоединения, если они и образуются, слишком неустойчивы, чтобы их можно было выдетить. В одном случае такое азосоединение было охарактеризовано [811. Окислением дианила 5-аминофталгидразида хлором был получен и выделен дианил азосоединения. Образование этих неустойчивых азосоединений играет важную роль в явлении хемилюминесценции,. обнаруживаемом фталгидразидами. [c.189]

Хемилюминееценция. Многие фталгидразиды при окислении на холоду щелочными окислителями способны к хемилюминесценции, которая наиболее заметна в случае 5-аминофталгидразида. [c.189]

Некоторые факторы оказывают влияние на степень хемилюминесценции, присущей ацилгидразидам. Для проявления максимальной люминесценции диацилгидразид должен быть действительно фталгидразидом. Присутствиё в бензольном кольце фталгидразида электроноакцепторных групп препят- [c.189]

Хемилюминееценция, появляющаяся при окислении фталгидразидов, зависит также от pH раствора. Свечение не имеет места, если окисление проводится в кислом или нейтральном растворе. С другой стороны, в сильноосновной среде люминесценция также гасится. Обычно наиболее благоприятной для свечения средой является среда средней щелочности. [c.190]

Для объяснения хемилюминесценции, возникающей при окислении фталгидразидов, было предложено несколько механизмов. В своем большинстве они являются видоизменениями механизма, первоначально предложенного Альбрехтом [84]. Вебер [85] расширил представления Альбрехта, предположив на основании наблюдений Дрю и Гарвуда возможность промежуточного образования перекиси. Каутский и Кайзер [811 критически рассмотрели различные предполагаемые механизмы и представили веские экспериментальные данные [c.190]

Данные, подтверждающие промежуточное образование перекиси (XI). Перекиси были выделены в качестве промежуточных соединений при окислении фталгидразидов перекисью водорода (стр. 189) было установлено, что при дальнейшем действии на них щелочи в присутствии гемоглобина или ионов меди появляется хемилюминееценция. Однако промежуточное образование перекиси не является необходимым для появления свечения, поскольку другие окислители, например гипохлорит натрия, при окислении которым перекись, по-видимому, не образуется, также способны вызывать люминесценцию. Все же, ввиду того что характер свечения, появляющегося при действии перекиси водорода и ускорителей, отличается от свечения, вызываемого другими окислителями, и по продолжительности и по интенсивности, альтернативный путь, предполагающий образование перекиси, является, по-видимому, приемлемым. [c.191]

Данные, подтверждающие гидролиз диацильного азосоединения. Растворы, в которых возможно наличие диацильного азосоединения (XII), более устойчивы в нейтральной среде, чем в щелочной это указывает, что любое присутствующее соединение подвергается щелочному гидролизу. При добавлении основания к такому раствору, полностью освобожденному от окислителей и непрореагировавшего фталгидразида, возникает люминесценция. Об этом свидетельствует приведенная выше схема, поскольку, после того как азосоединение образовалось, для появления свечения нет необходимости в дальнейшем присутствии окислителя стадия, на которой возникает люминесценция, не зависит от окисления. Можно было бы ожидать, что свечение, появляющееся в отсутствие дополнительных количеств окислителя, должно быть более кратковременным, чем свечение в присутствии избытка окислителя, так как в последнем случае фталгидразид, образующийся на последней стадии, мог бы снова начать этот цикл. Такой эффект действительно наблюдался. [c.192]

Смотреть страницы где упоминается термин Фталгидразид: [c.678] [c.107] [c.208] [c.207] [c.208] [c.68] [c.208] [c.509] [c.180] [c.182] [c.183] [c.183] [c.184] [c.185] [c.185] [c.185] [c.187] [c.187] [c.189] [c.191] [c.192] [c.180]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.429 , c.430 , c.678 ]

Гетероциклические соединения Т.6 (1960) -- [ c.0 ]

Гетероциклические соединения, Том 6 (1960) -- [ c.0 ]

Общая органическая химия Том 8 (1985) -- [ c.163 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.747 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.500 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.599 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.500 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.421 , c.422 , c.664 ]

общая органическая химия Том 8 (1985) -- [ c.163 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология