Аниониты устойчивость

Что же означает резонанс с позиций орбитальной теории Карбоксильный атом углерода связан с тремя другими атомами о-связями (рис. 18.3). Поскольку эти связи используют 5р2-орбитали (разд. 5.2), они лежат в плоскости под углом 120° (2,094 рад) друг к другу. Остающаяся р-орбиталь атома углерода перекрывается одинаково хорошо с р-орбиталями обоих атомов кислорода с образованием гибридных связей (ср. бензол, разд. 10.12). Таким образом, электроны связаны не с одним или двумя ядрами, а с тремя ядрами одновременно (один углерод и два кислорода). Поэтому они прочнее удерживаются, связи становятся сильнее и анион — устойчивее. Именно такое участие электронов в образовании более чем одной связи, или, иными словами, делокализация ( размазывание ) электронного облака, и подразумевается в структуре, представляющей анион как резонансный гибрид двух структур. [c.571]

Известно, что расплавленные шлаки представляют собой микро-неоднородный раствор, состоящий из простых катионов и анионов и комплексных кислородсодержащих анионов, устойчивость которых зависит от многих факторов, в том числе и от природы простых катионов. Ионная структура жидких шлаков предопределяет их преимущественно электролитическую проводимость, т. е. перенос тока в шлаках при наложении электрического поля, и обусловливается в основном упорядоченным движением ионов. [c.83]

Как и в случае бензил-аниона, устойчивость бензильного радикала объясняется возможностью его резонансной стабилизации с участием я-систе-мы бензольного кольца [c.472]

Большинство природных вод содержит хлориды п сульфаты. Другие анионы, устойчивые в кислых средах (например, нитраты), во многих случаях присутствуют лишь в следовых количествах. Если для определения хлорид-ионов применяют титрование нитратом серебра, то содержание сульфата может быть вычислено по разности при условии, что концентрацией других анионов можно пренебречь. Для определения сульфата можно также осадить его гидроокисью бария, после чего фильтрат анализируют тем же методом. [c.233]

Теоретически следует ожидать, что по первому механизму изомерное превращение может протекать в растворителях с большой диэлектрической постоянной и если перемещающаяся группа характеризуется большой анионной устойчивостью, например в случае галогенпроизводных или эфиров сильных минеральных кислот кроме того, при осуществлении этого механизма большое значение имеют электронные эффекты заместителей, облегчающие процесс гет. ролитического разрыва связи С—X. [c.641]

Фторфосфаты — весьма сильные алкилирующие средства, но в противоположность хлорфосфатам дают стабильные анионы, устойчивые в нейтральном водном растворе " . [c.137]

Основное отличие реакций электрофильного замещения в ароматическом ряду от электрофильного присоединения в ряду алкенов заключается в быстром отщеплении протона. Ароматичность воссоздается легче, чем осуществляется реакция между промежуточным катионом (реакция 3) и анионом реагента. В случае алкенов образующийся промежуточный катион дает с нуклеофильной частицей реагента (анионом) устойчивый продукт присоединения. [c.108]

Полученные магниевые соли перечисленных анионов — устойчивые соединения при 500—600°, растворимы в воде. [c.208]

В разбавленных кислотах анионы устойчивы, но в водных растворах КОН выделяют РеО(ОН) [c.362]

На устойчивость аммиакатов солей с одним и тем же центральным ионом существенное влияние оказывают величина и заряд анионов, находящихся во внешней сфере. При учете одних только электростатических сил можно было бы сделать вывод о том, что с уменьшением заряда и увеличением размера внешних анионов устойчивость комплексных аммиакатов должна возрастать. Подобные ряды устойчивости аммиакатов действительно наблюдаются в случае галогенидов некоторых металлов и известны иод названием нормальных рядов устойчивости. [c.140]

Доминирующим взаимодействием в хлорацетат-анионе является взаимодействие между хлор-углеродным диполем и отрицательным зарядом карбоксильной группы. Поскольку положительный конец диполя обращен в сторону отрицательного заряда, этот заряд частично нейтрализуется. Поэтому хлор ацетат-анион устойчивее, чем ацетат-анион, так как последний не содержит группы, сильно оттягивающей электроны. Введение хлора в качестве заместителя в уксусную кислоту делает данную кислоту менее устойчивой, а сопряженное основание — более устойчивым, и тем самым становится легче удалить протон из кислоты. Этот вывод согласуется с данными, показывающими, что присутствие хлора увеличивает константу ионизации на множитель порядка 100. [c.173]

Для обнаружения анионов устойчивых кислот (SO/ , РО/ ) наиболее характерны реакции осаждения, анионы неустойчивых в водных растворах кислот (SOj ", SjO/, СО/ ) могут быть открыты реакцией разложения. Обнаружение анионов SOj , S Oj , характеризующихся восстановительными свойствами, возможно действием окислителя (в данном случае 1 , КМпО ). [c.179]

В ряду СЮ — СЮг — СЮз — СЮ4 по мере увеличения степени окисления хлора устойчивость анионов возрастает. Это можно объяснить тем, что при переходе от СЮ к СЮ увеличивается число электронов, принимающих участие в образовании связей. Особо устойчив ион СЮ4, в котором все валентные электроны атома хлора принимают участие в образовании связей [c.295]

Уменьшение склонности к хр -гибридизации при переходе от 51 к С1 объясняет также увеличение устойчивости анионов в ряду РОз — [c.434]

Бинарные соединения. Оксиды М2О5 — тяжелые белые порошки, которые обычно получают прокаливанием других соединений Nb и Та на воздухе. Добавление щелочей к растворам галогенидов дает-гели гидратированных оксидов. Оксиды устойчивы к действию кислот (кроме HF), но растворяются при сплавлении с NaHS04 ила NaOH. При сплавлении со щелочами образуются оксо-анионы, устойчивые в водных растворах только при высоких pH. [c.496]

Легкость замены галогенов гидроксигруппой зависит в значительной степени от природы субстрата, уходящей группы и характера растворителя.-. Если для осуществления Цуклеофильного замещения галогена в неактивированных системах требуется использование катализаторов, повышенные температура и давление, то при наличии в субстратах электроноакцепторных заместителей реакция протекает в мягких условиях. Легкость замены галогенов определяется также их анионной устойчивостью и увеличивается от фтора к иоду, а реакционная способность галогенопроизводных зависит от природы радикала и изменяется в ряду аллил, бензил и третичные > вторичные > первичные. [c.238]

Другим примером увеличения кислотности за счет антиауксохромов является анион трифенилметил. Натрийтрифенилметил желтого цвета мгновенно разлагается такими слабыми кислотами, как вода и спирты, нревраш,аясь в трифенилметан. Введение трех нитрогрупп в пара-положения трех колец приводит к глубоко окрашенному аниону, устойчивому в водном растворе [c.580]

Из опытов с несимметричными олефинами (пропилен, изобутилен) следует, что промежуточный карбанион обычно имеет строение первичного в соответствии с большей анионной устойчивостью первичных карбанионов по сравнению со вторичными и третичными. Онова подтверждается несколько раз упоминавшееся правило об относительной устойчивости анионов, (стр. 152). Это видно из следующих уравнений [c.158]

Литийэтилацетат, получаемый количественно [130] при взаимодействии этилацетата с бистриметилсилиламидом лития при —78°С в ТГФ, быстро реагирует при той же температуре с карбонильными соединениями. Позднее появилось сообщение о том, что изопропилциклогексиламид лития вызывает образование аналогичных енолят-анионов из целой серии сложных эфиров при —78 °С, и в отличие от более ранних методов синтеза эти анионы устойчивы при комнатной температуре [131]. Эти устойчивые анионы можно легко алкилировать в растворе ТГФ или ДМСО схема [c.31]

Значения копстант диссоциации комплексов РиСГ , Am l и GmGl + были найдены ими соответственно равными 0,58, 0,58 и 0,66 ([г = 0,5). В концентрированной HG1 (12,6 М) образуются комплексные анионы, устойчивость которых падает в ряду Pu Am> m. [c.42]

Соответственно комплексные ионы типа ]ИеС1з1 по-видимому, образуются в более концентрированных растворах соляной кислоты, т. е. в растворах с большим избытком СГ-ионов. В 12,6 М НС1 образуются комплексные анионы, устойчивость [c.174]

На основании данных вольтамперометрии было установлено, что для этого типа комплексов, так же как и для трмс-р-дике-тонатов хрома, в широкой области потенциалов при последовательном присоединении электронов наблюдается образование нескольких окислительно-восстановительных пар, причем связь хром—фенил в образующихся анионах устойчива вплоть до высоких отрицательных потенциалов. [c.138]

Гудвин и Бейлар [38 ] использовали тот же бис-салицилальдегид, но получали шиффовы основания с триэтилентетраамином и диэ-тилентетраамином. Первый из них образует координационное звено, которое заполняет все шесть мест шестикоординатного иона (Со , Ге " или АР ). Поскольку лиганд при координации теряет два протона, становясь таким образом ионом с двойным отрицательным зарядом, каждое звено комплексного полимера, содержащего металл, имеет заряд 1 +, который нейтрализуется простым отрицательным ионом, как это показано на схеме а (стр. 32). Это, как сказано ранее, приводит к уменьшению термической стойкости. Полимеры, полученные из диэтилентриамина, термически более устойчивы, так как в этом случае дополнительная отрицательная группа занимает одно из координационных мест (б). В последнем случае, если отрицательная группа замещается аммиаком и сама становится анионом, устойчивость снова падает (в). [c.31]

Склонность к образованию одноатомных ионов с максимальной валентностью группы (IV) очень мала и, естественно, возрастает у элементов с большими атомными номерами. Лишь олово и свинец образуют хорошо охарактеризованные четырехвалентные катионы, но и они могут существовать только в твердом состоянии ионы и Si + неизвестны. С другой стороны, одноатомные четырехвалентные анионы С образует только углерод в некоторых своих соединениях, причем эти анионы устойчивы лишь в твердом состоянии (стр. 501). Благодаря своему очень небольшому объему (вследствие большого заряда ядра атома углерода его гелиевая оболочка сильно сжата) катион С не может существовать. Он настолько сильно деформировал бы анионы, с которыми соприкасался, что проникал бы в их электронные оболочки, образуя ковалентные связи. Это одна из важнейших причин, почему углерод проявляет исключительную склонность к образованию ковалентных связей. Эта склонность у других элементов IV группы выражена слабее и уменьшается с увеличением атомного номера. О неопределенности характера связи в соединениях более тяжелых элементов (например, Sn U и РЬСЦ) — электровалентная или ковалентная — уже упоминалось на стр. 533. [c.542]

П. Сушэ [18] утверждает, что в водных растворах существует ф-мета-вольфра- ат-анион, устойчивый ниже 4.5 pH. Выводы Сушэ представляются мало убедительными. [c.45]

У бериллия (ls 2s ) по сравнению с бором ( s 2s 2p ) в соответствии с увеличением радиуса атома и уменьшением числа валентных электронов неметаллические признаки проявляются слабее, а металлические усиливаются. Бериллий обладает более высокими энергиями ионизации атома (II = 9,32 эВ, /а == 18,21 эВ), чем остальные s-элементы II группы. В то же время он во многом сходен с алюминием (диагональное сходство в периодической системе) и является типичным амфотерным эле.ментом в обычных условиях он простых ионов не образует для него характерны комплексные ионы как катионного, так и анионного типа. Во всех устойчивых соединениях степень окисления бериллия -f2. Для Ве (II) наиболее характерно координационное число 4 (зр -гибри-Д1(зация валентных орбиталей). [c.470]

Понятно, что указанные реакции протекают тем легче, чем устойчивее образующиеся комплексные анионы. Так, гидроксоанионы типа [Э(ОН) ]- наиболее устойчивы у 2п (И), А1 (П1) и Ве (П), поэтому их простые вещества довольно легко растворяются в водных растворах щелочей. В то же время Ре, Со, Мп и другие вследствие неустойчи- [c.240]

На устойчивость производных анионных комплексов большое влияние оказывает природа атомов внешней сферы. Последние в большей или меньшей степени вызывают контрполяризацию (ослабление внутренних связей) анионного комплекса. При этом чем выше у атома склонность к образованию ковалентной связи (выше ЭО), тем его контрполя-ризуюш,ее действие, как правило, сильнее. В этом нетрудно убедиться, сопоставив температуры и величины распада соответствующи [c.257]

Из производных оксохлорат (1)-аниона ( 10I называемых гипохлоритами, относительно устойчивы соединения щелочных и щелочноземельных металлов. Гипохлориты этих элементов — соли, растворимые в воде. Их получают, пропуская хлор в охлаждаемые растворы щелочей [c.290]

Производные [ЭОд] называются брола/пали и иодатами. Анионы [ЭОз] весьма устойчивы, поэтому именно их производные обычно образуются в водных растворах при действии на соединения брома, иода и астата сильных окислителей [c.307]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология