Замещение атомов водородом

Скорость замещения атомов водорода, находящихся в альфа-положении по отношению к атому хлора, приблизительно такая же, как и нормальная скорость замещения атомов водорода, относящихся к данному типу углеродных атомов. [c.61]

Теоретически дл,Я получения сульфохлорида требуются одинаковые объемные количества углеводорода, двуокиси серы и хлора. Если придерживаться этого соотношения, то наряду с моносульфохлоридом образуются заметные количества дисульфохлорида, в то время как соответствующая часть исходного углеводорода остается неизменной и уходит с отходящими газами. В качестве побочной реакции наблюдается также замещение атомов водорода хлором в молекулах углеводорода и сульфохлоридов. [c.393]

Индуцированное хлорирование с замещением атомов водорода. При хлорировании олефина одновременно с реакцией присоединения происходит замещение водорода хлором в продукте присоединения хлора. Поскольку в отсутствии олефина дихлориды не хлорируются с замещением атома водорода хлором, то реакция замещения рассматривается как индуцированная реакция. Индуцированная реакция хлорирования ин-гибитируется кислородом, а следовательно, очевидно, развивается как цепная реакция. При хлорировании смеси парафина и олефина хлор, присоединяется к олефину и одновременно водород замещается хлором у парафина. Реакция изучалась для пропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой смесей. Газообразные олефины в темноте при температуре ниже 150° реагируют с хлором лишь медленно или совсем не реагируют, но они взаимодействуют энергично в присутствии какой-либо жидкой фазы. Смеси олефинов и парафинов при этих условиях реагируют быстро с образованием как продуктов присоединения, так и замещения [9]. Энергия, необходимая для реакции замещения, возможно получается за счет сильно экзотермичпой реакции присоединения. [c.63]

Из приведенных выше результатов опытов по хлорированию пропана и бутанов можно подсчитать, что в газовой фазе при 300° замещение атомов водорода всегда происходит в следующих отношениях первичный вторичный третичный как 1 3,25 4,43. [c.545]

Хлорирование, происходящее с замещением атомов водорода атомами хлора, является экзотермической реакцией, ЛН составляет от —23 ООО до —27 ООО кал в зависимости от природы соединения. Реакция может происходить взрывообразно с образованием углерода и хлористого водорода. Чтобы контролировать процесс, необходимо снимать тепло путем применения избытка углеводорода или разбавителя либо же путем охлаждения. Опасность возникновения взрыва можно свести к минимуму, применяя низкие концентрации хлора, этого можно достичь путем введения хлора через форсунки на различных стадиях со скоростью истечения, большей скорости распространения пламени. [c.57]

Скорость присоединения хлора по двойным связям выше скорости замещения атомов водорода, соединенных с атомом углерода, имеющим кратную связь. [c.61]

Очень интересным является мнение, которое подтверждают данные табл. 145, что на отношение скоростей замещения атомов водорода того или иного типа оказывает влияние объемное отношение углеводорода к хлору в газовой смеси. [c.558]

Если в газовую фазу вводить не кислород, а хлор то с повышением его количества концентрация низших нитропарафинов падает, т. е. происходит совершенно противоположное, чем при добавке кислорода. Концентрация 2-нитропропана при этом увеличивается, а концентрация 1-нитропропана остается прежней. Следовательно, добавка хлора повышает селективность замещения атомов водорода. Как уже было раньше установлено на примере хлорирования, изопропильных радикалов образуется больше, чем н-пропильных. [c.572]

Эти наблюдения не согласуются с механизмом, включающим одностадийное замещение атома водорода в кольце. Однако они могут быть согласованы с механизмом, включающим предположение об образовании промежуточного соединения (XL) [c.408]

Скорость замещения атома водорода, находящегося в /3-положении к хлору, значительно понижена по сравнению с водородом, расположенным у атома углерода такого же типа, но по соседству с которым нет хлора. Как вытекает из данных табл. 153, этот эффект при повышении температуры проявляется резче. [c.591]

Как видно из этого уравнения, наряду с замещением атомов водорода в двух группах =Ы—ОН двух молекул диметилглиоксима Ы12+-ион соединяется координационной связью с атомами азота двух других таких же групп. Группы =Ы—ОН являются, таким образом, одновременно и кислотными, и комплексообразующими. [c.124]

Замещение атома водорода в положении 1 группой С=С — увеличивает кд в 107 раз. [c.294]

Скорость хлорирования с замещением атомов водорода предельного углерода больше скорости замещения водородных атомов у непредельных. атомов углерода. [c.61]

Скорость замещения атомов водорода хлором у предельных атомов углерода выше скорости присоединения хлора по двойным связям при высоких температурах при низких температурах справедливо обратное положение. [c.61]

Фторирование фторидами металлов. Реакция фторида металла с углеводородом, сопровождающаяся образованием фторированного парафина, является удобным методом замещения атома водорода фтором. Реакция эта, несмотря на то, что она экзотермическая,. в противоположность реакции с фтором гораздо легче контролируется и в значительно меньшей степени сопровождается разрывом углерод-углеродной связи. Кроме того, образование полимерных веществ минимально, следовательно, получаются соответственно более высокие выходы желаемых продуктов. [c.71]

Значения Ец для реакций замещения водорода в этилене на хлор (с образованием хлористого винила) по радикальному и бимолекулярному механизмам очень близки (45 и 43 ккал/моль соответственно). Однако они заметно больше, чем при замещении атомов водорода в алканах это показывает, что скорость второй реакции намного больше. [c.265]

Присоединение галоида к алканам и изоалканам можно предвидеть с достаточной точностью, так как скорости замещения атомов водорода, связанных с атомами углерода, находящимися в различных положениях в молекуле, неодинаковы. Экспериментально установлено, что в газовой фазе при 300 °С отношения скоростей замещения на хлор у первичных, вторичных и третичных атомов углерода равны 1 3,25 4,43 соответственно. При более высоких температурах эти отношения приближаются к единице. [c.271]

Процесс хлорирования предельных углеводородов заключается в замещении атомов водорода в их молекуле атомами хлора, в результате чего образуются насыщенные хлорпроизводные углеводородов. В зависимости от условий процесса в молекулу углеводорода можно ввести один, два, три или больше атомов хлора. В большинстве случаев нри хлорировании получается смесь хлорпроизводных, которые в случае надобности разделяют. [c.115]

В гл. 5 уже говорилось, что символ хН (где х — локант, а Я — обозначенный водород ) помещается перед названием циклического соединения, в котором содержится лишний водород, остающийся после распределения в молекуле максимально возможного числа сопряженных двойных связей. Такая ситуация возникает, например, в молекулах индена (33) и карбазола (34). Оба эти соединения столь широко известны, что Н в (33) и 9Я в (34) обычно в названиях не указываются. Однако в названиях их изомеров (33а) и (34а) положение обозначенного водорода — 4Я-инден и 1Я-карбазол соответственно, указывается обязательно при замещении атомов водорода в СНг-группе, например на метильные группы, такие структуры перестают быть чисто гипотетическими. [c.142]

В результате замещения атомов водорода в макромолекуле ПВХ атомами хлора происходит изменение растворимости полимера. Наиболее раство- [c.33]

Химия реакций. Парафиновые углеводороды способны только к замещению атомов водорода на хлор, когда в моле- [c.101]

Реакция замещения атомов водорода нитрогруппой имеет высокую энергию активации, поэтому с увеличением температуры сильно ускоряется. [c.299]

Раст и Вогэн следующим образом формулируют результаты своих опытов по хлорированию монохлоралканов скорость замещения ато.ма водорода, расположенного у того же атома углерода, что и хлор, почти равняется скорости замещения атома водорода, стоящего у атома углерода аналогичного типа. [c.591]

Скорость замещения атома водорода, находящегося ву-положении к хлору, немного меньще, а атомы водорода в - юложении и в других, более удаленных положениях, почти не подвергаются влиянию хлора и реагируют с нормальной скоростью. [c.592]

Реакции замещения атомов водорода хлором являются экзотермическими. С большим тепловым эффектом протекают реакции присоединения хлора по ненасыщенным связям при умеренной температуре (примерно 400 °С). Высокая экзотермичнбсть реакций хлорирования предопределяет выбор технологической схемы, аппаратурное оформление и меры безопасности. Отступления от [c.112]

Во многих случаях для облегчения анализа спектров может быть применен чрезвычайно полезный метод, основанный на зависимости частот колебаний от масс атомов. Замещение атомов их изотопами, в частности замещение атомов водорода в углеводородах атомами дейтерия, заметно изменяет инфракрасные спектры и спектры комбинационного рассеяния н позволяет получить ряд важных сведений. Поскольку силовые постояниые практически не зависят от изотопического состава, исследование спектров полностью дейтерированных углеводородов позволяет получить допо.инительиое число частот для вычисления силовых постоянных и поэтому применяется в ряде с-дучаев. Кроме того, частичное дейтерирование симметричных молекул уменьшает их симметрию, изменяет правила отбора и приводит к расщ(шлению вырожденных колебаний на невырожденные (т. е. к снятию вырождения с некоторых колебаний). Подобные изменения часто чрезвычайно важны для определения и отнесения основных частот исходных (недейтерированных) углеводородов. [c.301]

Подобно озону органические перкислоты являются элоктрофильпыми реагентами, и реакции с олефинами, имеющими тг-электроны, можно рассматривать как ионные поэтому скорость реакции обычно увеличивается с повышением концентрации таких электронов, например, при последовательном замещении атомов водорода в олефпне группами, способными отдавать электроны. Скорость реакции олефинов с перкислотами увеличивается [39]. Если принять скорость реакции этилена с органической [c.360]

Реакция с элементарным фтором. При смешении углеводорода с фтором могут происходить химические реакции нескольких типов. Их можно классифицировать следующим образом 1) замещение атома водорода фтором 2) присоединение фтора по непредельной с5 -.и 3) разрыв цепи по углерод-углеродной связи 4) образование высокомолекулярных соединений через свободные радикалы как промежуточные соедит1ения. Поскольку образование связи углерод — фтор является сильно экзотерми- [c.68]

Соли можно рассматрпвать как продукты полного или частичного замещения атомов водорода в молекуле кислоты атомами металла или как продукты полного нлн частичного замеш ения гидроксо-групп в молекуле основиого гидроксида кислотными остатками. При полном замещении атомов водорода в молекуле кислоты образуются средние (нормаль ные) соли, при неиолном — кислые соли (гидросоли). Кислые соли образуются многоосиовиыми кислотами. [c.34]

Механизм. Механизм реакции хлорирования с замещением атомов водорода, подтверждаемый имеющимися даиныхми, включает образование свободных радикалов [c.59]

Скорость замещения атомов водорода, находящихся в гамма-иоложе-иии по отношению к хлору, лпшь немного нин е нормальной скорости замещения атомов водорода, относящихся к данному типу атомов углерода. Для атомов водорода, находящихся в дельта- и более удаленном положении по отношению к атому хлора, скорость замещения нормальная . [c.61]

Циклопарафины хлорируются с замещением атомов водорода хлором в газовой или жидкой фазе. В маленьких кольцах, по крайней мере в цик-лопрона1гах, напряжение кольца изменяет направление реакции. В шестичленных кольцах должны учитываться экваториальные и осевые положения, а также боковые цени. [c.64]

Гиперконъюгация должна становиться несколько менее сильной по мере замещения атомов водорода в альфа-положении метильными группами, поэтому следует ожидать уменьшения скорости замещения. Такое снижение скорости наблюдалось при галоидировании [30, 31] (табл. 1). Однако недавно сообщалось, что скорость замещения в м- ж п-положения для тре ге-бутилбензола (ЪХУ) фактически больше, чем для толуола [165] (ЬХ1У) (цифры, стоящие у бензольного кольца, показывают скорости замещения в каждое положение по сравнению со скоростью 1,00 в одно из положений бензола) [c.417]

Простые эфиры дифенилолпропана. Эфиры дифенилолпропана и жирных спиртов. Замещение атома водорода в гидроксильной группе дифенилолпропана алкильным остатком с образованием смешанных жирно-ароматических простых эфиров может осуществляться такими же методами, как и при получении простых эфиров одноатомных фенолов, т. е. нагреванием водного щелочного раствора или спиртово-щелочного раствора с ал-килгалогенидами, диалкилсульфатами или же с эфирами толуол-или бензолсульфокислот. [c.33]

Продукт, полученный по второму уравнению, изомеризуется в карбинол (СНз)2С(ОН)—СвН40Н, а продукт, образующийся по третьей реакции, изомеризуется в дифенилолпропан. Однако ни самим Дианиным, ни при последующих исследованиях кетали не были обнаружены. Кроме того, механизм, предложенный Дианиным, не согласуется с тем, что реакция замещения в фенолах протекает путем прямого замещения атомов водорода в бензольном кольце . Тем не менее Дианин, проводя синтез дифенилолпропана при соотношении фенола к ацетону 1 1, выделил промежуточное соединение, которое при добавлении избытка фенола в присутствии дымящей соляной кислоты давало дифенилолпропан. Структура этого соединения Дианиным не была установлена, но его наличие говорит в пользу двухступенчатого механизма образования дифенилолпропана, хотя и не через кетали. [c.80]

Благодаря малому ковалентному радиусу атома фтора полная замена атомов водорода на фтор в молекуле парафинового углеводорода (в отличие от замены их на хлор или бром) не приводит к растягиванию и ослаблению углерод-углеродных связей вследствие появления пространственных затруднений. Наоборот, эти связи как бы прикрываются, экранируются со всех сторон атомами фтора, делаясь недоступными для атак различных реагентов Именно это позволило Саймонсу дать образное определение фтор углеродам — вещества с алмазным сердцем и в шкуре носорога Следует, правда, отметить, что замещение атомов водорода в мо лекуле парафина на фтор приводит к заметному увеличению по тенциального барьера вращения (6 кДж/моль) вокруг простой углерод-углеродной связи [1, с. 15 2] [c.501]

Молекула метана характеризуется сравнительно большой проч ностью. При обычных условиях метан активно (со взрывом) pea гирует с фтором, очень медленно взаимодейстпует с хлором почти не реагирует с бромом. Реакция с хлором или бромом уско ряется под действием света, а также при пагреванни и заклю чается в последовательном замещении атомов водорода атомам галогена с образованием галоген произвол ных, например [c.467]

При действии хлора на метан на рассеянном свету получают по-сигедовательное замещение атомов водорода хлором. Нас в данном случае интерес.ует лишь первый член ряда — хлористый метил. К сожалению, реакция на нем не оотанавливаатся, и всегда поунучаются 4 продукта замещения. [c.410]

Основным доводом в пользу нахождения неспаренного спина в тг-си-стеме ароматического лиганда типа пиридина или фенильной группы является результат замещения атома водорода цикла на группу СН3. Если наблюдаемый сдвиг протона СН3 меняет знак по сравнению со знаком сдвига протона, находящегося в том же самом положении в кольце незамещенного соединения, то спиновая плотность находится в л-системе. Это происходит потому, что спиновая плотность в л-систе-ме — преимущественно углеродной системе—делокализована непосредственно на метильные протоны, т.е. связанные в этими протонами орбитали атомов водорода характеризуются небольшими коэффициентами в л-молекулярной орбитали. В незамещенном ароматическом соединении 1.5-орбиталь водорода ортогональна л-системе, и л-спиновая плотность должна поляризовать а-связь С — Н, чтобы повлиять на протоны. В результате знак спиновой плотности на Н противоположен знаку спиновой плотности в л-системе. [c.179]

I фактор. Концентрированная серная кислота достаточно активно реагирует с углеводородами ароматического ряда. Эта реакция, в результате которой происходит замещение атома водорода на сульфогруппу, называется сульфированием. Поэтому этот метод часто называют внутри-пластовым сульфированием нефти, хотя ясно, что действие Нг304 в пластовой системе более широкое. Концентрированная серная кислота реагирует и с некоторыми парафиновыми углеводородами. В результате химического взаимодействия H2SO4 с нефтью в пористой среде образуются главным образом анионоактивные ПАВ алкиларилсульфокислоты, алкил- [c.135]

К этой группе методов можно отнести и составленные Парксом и Хаффманом таблицы изменений.энтропии 529 , и изменение значений AGf, гэв органических соединений при замещении атома водорода на группы СНз, С2Н5, eHs, СООН, NO2, NH2, ОН (с образованием первичного, вторичного или третичного спиртов), а также на атомы хлора, брома или иода и при замещении кислорода двухвалентной серой. [c.261]

Олефины хлорируются радикально-цепным путем преимуще-сгвенно 15 газовой фазе и в отсутствие катализаторов ионных реакций. При этом конкурируют две реакции присоединение хлора гю двойной связи и замещение атомов водорода [c.102]

Хлорирование спиртов, альдегидов и кетонов свободным хлором. При хлорировании спиртов свободным хлором первоначальная реакция состоит в окислении спирта в альдегид или кетон, после чего происходит последовательное замещение атомов водорода в алкильной группе на хлор [c.140]