НЕКОТОРЫЕ КАТАЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ

В заключение следует отметить, что в настоящее время стереохимический подход к некоторым каталитическим реакциям, в частности к гидрогенизации и гидрогенолизу, применяется сравнительно широко. Весьма перспективными представляются исследования гидрогенолиза оптически активных соединений [73—77]. Строение исходного соединения, природа металла, его концентрация в катализаторе, а иногда и носитель, влияют на механизм гидрогенолиза, который в зависимости от указанных факторов может проходить по 5 1-, или (-механизмам (см. обзор [78]). [c.82]

Некоторые каталитические реакции на металлах 547 [c.547]

Некоторые каталитические реакции в газовой фазе (катализатор—молекулярный иод) [c.276]

Влияние давления. Как показывает опыт, скорость некоторых каталитических реакций весьма существенно зависит и от давления. Особенно это характерно для реакций, идущих с изменением объема. Увеличение давления положительно сказывается на скорости таких реакций. Некоторые каталитические реакции вообще не могут идти при нормальном давлении, например реакции синтеза высших спиртов и др. [c.163]

Для некоторых каталитических реакций, идущих со значительным увеличением объема газообразных продуктов, благоприятным фактором, повышающим равновесный выход, является понижение давления. Поэтому (некоторые процессы дегидрирования, дегидратации и т. п. ведут под вакуумом (получение стирола, каталитическое разложение этилового спирта в бутадиен). [c.177]

Влияние давления. Скорость некоторых каталитических реакций значительно изменяется при процессах, протекающих с изменением давления. Многие же каталитические реакции в условиях нормального давления вообще протекать не могут (синтез высших спиртов и др.). Известны случаи, когда увеличение давления ускоряет химические процессы, что, видимо, связано с увеличением числа эффективных столкновений реагирующих молекул. [c.102]

Как указано выше, при гомогенном катализе реагирующие вещества и катализатор находятся в одной фазе. Действие катализатора заключается в том, что он с исходными веществами образует нестойкие промежуточные соединения. Промежуточные соединения некоторых каталитических реакций можно выделить и определить их состав, иногда это очень нестойкие соединения и обнаружить их присутствие удается только специальными методами, например, спектрофотометрическими. [c.106]

Скорость химических реакций в ряде случаев может зависеть от давления. Для некоторых каталитических реакций необходимо принять во внимание изменение степени абсорбции и величины константы скорости под влиянием изменения давления. При пропускании газообразных веш еств через зону реакции с одинаковыми массовыми скоростями повышение давления приводит к, увеличению времени контакта. [c.17]

Энергия активации некоторых каталитических реакций [c.182]

Виды взаимодействий между твердым телом и адсорбированными на нем молекулами настолько же многообразны, как и возможности взаимодействия веществ вообще. Именно поэтому в настоящее время нет и, очевидно, нельзя ожидать появления завершенной теории катализа. Однако проведенные исследования углубили понимание механизмов некоторых каталитических реакций. Если в прошлом отдельные катализаторы были подобраны чисто эмпирически (Габер исследовал около 20 тыс. различных веществ в поисках первого промышленного контакта для синтеза аммиака), то имеющиеся в настоящее время сведения о каталитических процессах дают ученому критерии предварительного выбора катализатора и указывают пути создания эффективных каталитических систем. [c.10]

НЕКОТОРЫЕ КАТАЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ [c.125]

Некоторые каталитические реакции 127 [c.127]

Некоторые каталитические реакции 129 [c.129]

Некоторые каталитические реакции 131 [c.131]

Некоторые каталитические реакции 133 [c.133]

Некоторые каталитические реакции 135 [c.135]

Некоторые каталитические реакции 139 [c.139]

Некоторые каталитические реакции 141 [c.141]

Некоторые каталитические реакции 143 [c.143]

Некоторые каталитические реакции 145 [c.145]

Некоторые каталитические реакции 147 [c.147]

Некоторые каталитические реакции 149 [c.149]

Некоторые каталитические реакции 151 [c.151]

Некоторые каталитические реакции 153 [c.153]

Некоторые каталитические реакции 155 [c.155]

Адсорбционные данные, в том числе ИК-спектры адсорбированных молекул, а также природу некоторых каталитических реакций часто объясняют, исходя из топографических свойств металлической поверхности. Хотя эти сведения не являются главными для характеристики топографии поверхности, их не следует упускать из виду, так как они могут оказаться полезными в тех случаях, когда прямые физические методы имеют ограниченную применимость, особенно при исследовании нанесенных дисперсных катализаторов. [c.411]

Как было отмечено в гл. I, к гетерогенному катализу относятся реакции, протекающие на разнообразных границах раздела, однако наибольший интерес представляют реакции на границах раздела между твердыми телами и газами и между твердыми телами и жидкостями. В частности, особенно важным оказался катализ поверхностями твердых тел реакций между газами, которому уделяется здесь основное внимание, хотя также рассматриваются и некоторые каталитические реакции в конденсированных фазах. Некоторые представления о диапазоне реакций, катализируемых твердыми телами, дает табл. 9, в которой собраны выдержки из более полных и часто упоминаемых таблиц, составленных Инне-сом [1]. [c.151]

В некоторых каталитических реакциях на металлических катализаторах большую роль играют вакантные атомные -орбиты (дырки в -зоне металла). Активность металлов и сплавов, объемные атомы которых не имеют вакантных -электронов, на несколько порядков ниже активности катализаторов, обладающих такими электронами во многих случаях каталитическая активность бинарных сплавов линейно падает с уменьшением парамагнитной восприимчивости и достигает практически нулевого значения, когда число вакантных -электронов у атомов в объеме кристалла становится равным нулю [1—16]. Поэтому в первом приближении вполне допустимо связать каталитические свойства металлов с электронной структурой их атомов в объеме кристалла. В работах автора [17—20] (см. также [21]) для этой цели была использована теория металлов Полинга [22— 25], получившая за последние годы широкое применение в исследованиях по гетерогенному катализу. [c.175]

Некоторые каталитические реакции ясно указывают, что им предшествует адсорбция такие процессы называются адсорбционным катализом [190, 233, [c.70]

Действие света на твердое вещество не всегда ведет к фотохимической реакции. Часто освещенные тела не обнаруживают химических изменений, но действуют как источник эмиссии электронов. Так называемый фотоэлектрический процесс может иметь место под действием ультрафиолетового света, в результате чего происходит освобождение электронов. При некоторых каталитических реакциях эти свободные фотоэлектроны могут сообщать каталитическую активность и тогда каталитические реакции, в которых участвует свет, следует относить к фотоэлектрическим процессам. Механизм разложения перекиси водорода на платине, подвергаемой ультрафиолетовой радиации, был списан Ройтером следующим образом. Во время каталитического процесса электронные токи идут от неактивных участков платины к активным центрам, последние играют роль носителя для электронов и переносят их от молекул перекиси водорода, находящихся в неактивном поле, к молекулам, которые удерживаются неактивных центрах. У очень слабых или очень сильных катализаторов радиация может замедлять процесс, затрудняя передачу электронов, например, моле кулами перекиси водорода поверхности платины в других случаях радиация повышает активность каталитического агента. [c.73]

Наблюдения показывают, что повышение давления влияет на каталитические реакции. Скорость пропускания вещества через зону реакции зависит от давления. Повышение температуры и изменение давления могут способствовать получению нужной скорости реакции. При одинаковых объемных скоростях пропускания вещества через зону реакции повышение давления увеличивает время контакта. Для некоторых каталитических реакций должно быть принято во внимание изменение адсорбции под влиянием изменения давления. [c.678]

Многие из описанных здесь методов осуществления каталитических реакций могут быть использованы также для проведения некаталитических процессов. Это в первую очередь относится к методам проведения реакций при высоких давлениях и к используемым при этом приборам. Некоторые каталитические реакции, например этерификация и омыление, могут успешно проводиться в обычных стеклянных лабораторных приборах стандартного типа, которые в настоящем разделе описаны весьма кратко. Чтобы более подробно ознакомиться с существующими методами перемешивания реакционной смеси, см. главу Перемешивание в книге [30]. [c.17]

Успехи органического катализа на современном этапе неотделимы от общего уровня развития органической химии. В частности, конформационные представления с успехом используются при изучении тонких деталей механизма гетерогенно-каталитических реакций, например некоторых стереохимических превращений углеводородов. В связи с этим в книге даются необходимые сведения о конформационной теории, приведен ряд примеров ее использования для трактовки механизма некоторых каталитических реакций углеводородов. В книге рассмотрены и обсуждены наиболее распространенные механизмы гидрирования циклоалкенов и ароматических углеводородов, а также каталитические реакции конфигурационной изомеризации стереоизомерных ди-и полиалкилциклоалканов и гидрогенолиза циклоалка-нов, содержащих от трех до пятнадцати атомов углерода в цикле. [c.7]

Как правило, при современном состоянии теории точную природу адсорбированных фрагментов невозможно предсказать сколько-нибудь надежно, и как будет показано ниже, ее приходится воссоздавать по течению некоторых каталитических реакций, как, например, дей-теро-водородного обмена. Необходимо помнить, что эти эмпирические методы не дают информации об адсорбированных частицах, не связанных с изучаемой конкретной реакцией, даже если эти частицы покрывают большую часть поверхности катализатора. [c.34]

Яды специфичны для различных катализаторов, как и для различных реакций, в которых катализаторы принимают участие. Например, водород действует как яд при образовании воды на сплавах благородных металлов и железа, а кислород отравляет синтез воды на сплавах из благородных металлов и никеля [238] Вода при высокой концентрации отравляет сжигание окиси >тлерода иа различных катализаторах [56]. Соединения мышьяка являются сильными ядами для катализаторов, применяемых в контактном процессе получения серного ангидрида. Мышьяковистый ангидрид — сильный яд для каталитической гидрогенизации с платиной вследствие восстановления его в арсин. Тот же самый яд оказывает относительно слабое действие на активность платины при разложении перекиси водорода. Таким образом, некоторые вещества могут действовать как яды для определенных каталитических реакций, в других случаях совсем не действуя они могут даже действовать как промоторы в некоторых каталитических реакциях. Висмут, сильный яд для железа при каталитической гидрогенизации, является одним из наиболее активных промоторов для же леза при каталитическом окислении аммиака в окись азота. Подобным образом фосфат кальция является промотором для никеля в каталитической гидрогенизации, между тем как фссфор или фосфин сильные яды. Никель, отравленный тиофеном, не гидрогенизирует ароматический цикл, в то время как его способность гидрогенизировать олефины не нарушается [130, 161]. Сера или сульфиды, которые обычно действуют как яды, при каталитическом восстановлении бензоилхлорида и гидрогенизации смол могзт действовать как катализаторы [184]. Сероуглерод действует как ускоритель в процессе растворения кадмия в соляной кислоте [226]. Есть случаи, когда вещество, взятое в маленьких количествах, остается неактивным, но при применении в большом количестве действует как яд. Например, в реакции нафталина с японской кислой землей хлороформ неактивен в малом количестве и не оказывает никакого отравляющего действия, но взятый в большом количестве вызывает уменьшение количества смолы, образующейся с нафталином под влиянием земли. Хлористоводородная кислота, образующаяся из хлороформа, взятого в больших количествах, уменьшает каталитическую активность [134]. [c.392]

Для некоторых каталитических реакций одиовремеиио с уменьшением Е происходит снижение предэкспоненциального множителя Ао, вследствие чего общее увеличение скорости каталитической реакции несколько уменьшается по сравнению с рассчитанными. Однако при большом снижении Е влияние умень-шечип ко незначительно. [c.106]

В XVII и XVIII вв., когда создавались первые научные основы химии, были открыты некоторые каталитические реакции, протекающие при участии не только биологических, но и других катали- [c.12]

А. А. Баландиным [39] были развиты представления об адсорбции молекул двумя или несколькими активными центрами на поверхности катализатора, что оказалось весьма плодотворным для объяснения механизма некоторых каталитических реакций и модельных представлений. Эти положения лежат в основе излагаемой далее мультиплетной теории. [c.137]

В этом разделе мы рассмотрим вкратце некоторые каталитические реакции, а именно синтез аммиака, синтез Фишера — Тропша, дегидрирование этилена и каталитический крекинг углеводородов. Хотя вы- [c.535]

Элементы четных рядов (4 и 6 групп периодической системы) более похожи друг на друга, чем расположенные друг за другом члены нечетных рядов (5 и 7 групп). Низшие окислы последних членов четных рядов похожи во многих отношениях на первые члены нечетных рядов. Таким образом, основные окислы хрома и марганца во многих отношениях аналогичны окисям меди и цинка, и это может оказаться очень важным для объяснения аналогии их действия как катализаторов. В некоторых каталитических реакциях тр удновосстанавливаемые окислы более пригодны, чем легковосстанавливаемые, в других, наоборот, последние более пригодны. В некоторых реакциях можно применять смесь обоих, получая наилучший результат. [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология