Бутилен образование

Теоретические основы. Процесс протекает с выделением тепла. Расчетный тепловой эффект реакции алкилирования изобутана составляет 125—135 кДж/моль прореагировавших олефинов фактический тепловой эффект (с учетом побочных реакций) равен 85—90 кДж/моль. В условиях процесса имеют место реакции алкилирования изобутана олефинами, олигомеризации олефинов, расщепления продуктов олигомеризации, перераспределения водорода, образования и разложения алкилсульфатов. В результате этих реакций, протекающих большей частью по карбкатионному механизму, в продуктах образуется пять основных групп углеводородов триметилпентаны, диметилгексаны, легкая фракция (С4—Се), тяжелая фракция (Сд и выше), растворенные в кислоте высокомолекулярные углеводороды (полимеры). Названные углеводороды получаются нз общих для каждой группы одного или нескольких промежуточных веществ. Установлено, что в продуктах алкилирования содержится 17 изопара-финовых углеводородов С5—С и 18—20 изопарафиновых углеводородов Сд и выше. Наиболее важные химические стадии процесса алкилирования изобутана бутиленами следующие. [c.167]

А. 3. Дорогочинский и А. В. Лютер [38] более подробно изучали термодинамику реакции алкнлирования изобутана бутиленами для вариантов образования различных изомеров изооктана. В дальнейшем термодинамику этой реакции изучали многие исследователи [39—43]. [c.31]

Из этого следует, что в оформлении технологической схемы и в компоновке оборудования установки дегидрирования бутиленов не были учтены возможности образования опасных ситуаций. [c.57]

Во-вторых, В то Время как этан и пропан в условиях пиролиза, проводимого на практике, дают небольшое количество жидких продуктов, в случае пропилена и бутиленов образование последних весьма значительно. Шатт отмечает, что пиролиз этана или пропана при 760—800° до 50%-ной степени превращения приводит к получению 0,5—1,5% жидких продуктов, тогда как в случае пропилена и бутилена их образуется 20—25%. [c.120]

Во-вторых, в то время, как этан и пропан при пиролизе практически дают лишь небольшое количество жидких продуктов, в случае пропилена и бутиленов образование жидких углеводородов столь значительно, что приходится устанавливать предельные концентрации олефинов в рабочей смеси. [c.104]

Термолиз бутиленов приводит к образованию метана, пропилена и бутадиена по реакциям [c.33]

Бинарные смеси хлора с горючими углеводородами, спиртами, карбоновыми кислотами и хлорпроизводными углеводородами взрывоопасны в подавляющем большинстве случаев. Известно, что многие олефины (этилен, пропилен, н-бутилен, н-амилен) реагируют с хлором с заметной скоростью уже при 100 °С и даже при комнатной температуре с образованием продуктов присоединения [c.348]

Ожиженная бутан-бутеновая фракция, содержавшая 19,3 % изобутилена и 28,6% м-бутилена, полимеризовалась при 165° и давлении 45 кг/см в присутствии катализаторов крекинга на силикатной основе [67] при объемной часовой скорости жидкости от 7 до 8 с образованием от 36 до 52 % вес. полимера в расчете на взятый бутилен. Эти синтетические катализаторы имели состав окись кремния — окись алюминия, окись кремния — окись циркония, окись кремния — окись алюминия— окись циркония и окись кремния — окись алюминия — окись тория, в которых 100 молей окиси кремния были смешаны соответственно с И молями окиси алюминия, 50 окиси циркония, 2 окиси алюминия и 12 окиси циркония, 5 окиси алюминия и 0,5 окиси тория. [c.204]

Образование гептана, очевидно, происходит путем дальнейшего этилирования пентана. Предположение, что этилен вначале димеризуется в бутилен, который затем взаимодействует с пропаном, кажется мало правдоподобным, так как найдено, что легкость алкилирования снижается с увеличением молекулярного веса олефина. [c.306]

Окисление более тяжелых углеводородов, начиная с гексана, приводит к образованию весьма сложной смеси продуктов, из которой очень трудно выделить индивидуальные соединения. Поэтому углеводороды тяжелее Се подвергают окислению только в том случае, когда продукт реакции находит применение непосредственно в виде смеси. В самом деле, даже некаталитическое окисление пропана и бутана в паровой фазе при 270—350 " С и давлении от 3,5 до 200 атм приводит к получению очень широкой гаммы продуктов, что наглядно иллюстрируется табл. ХП1 . Помимо продуктов, перечисленных в этой таблице, реакционная смесь содержит кислоты Сх—С4, спирты Сг—С,, кетоны С3—С,, окись этилена, простые эфиры, ацетали, альдоли и т. д. [306, 307]. Соотношение между отдельными соединениями и классами соединений в реакционной смеси может колебаться в широких пределах и зависит от условий реакции. Наибольший выход продуктов окисления соответствует температуре реакции 150—250° С. При более высоких температурах интенсивнее протекают не только реакции окисления, но и реакции крекинга и пиролиза. Так, образование бутиленов достигает максимума нри 375° С, а образование этилена и пропилена — при 700° С (давление во всех случаях атмосферное). С ростом температуры одновременно происходит падение выходов продуктов окисления [307]. [c.585]

Применяют и совместную полимеризацию пропиленов и бутиленов или бутиленов и амиленов. Насыщенные углеводороды, содержащиеся в сырье полимеризации, естественно, не вступают в реакцию, но благоприятно влияют на тепловой баланс реактора, препятствуя чрезмерно глубокому протеканию реакции, сопровождающейся образованием более тяжелых полимеров (теплота полимеризации л 1550 кДж/кг). [c.79]

Повышение давления способствует повышению верхнего температурного предела вероятности протекания реакций алкнлирования, особенно при давлении от 1 до 10 ат. В этом случае А2 = 0 для реакции алкнлирования изобутана бутиленами при температурах от 245 до 370 °С при давлении 50 аг —от 300 до 440°С и при давлении 100 ат — от 330 до 475 °С. Вероятность протекания реакции возрастает с понижением степени разветвленности образующихся октанов. Так, при давлении 100 ат температура, при которой возможно протекание реакции ал-килирования с образованием тетраметилбутана, равна [c.34]

Частичное испарение углеводородов в процессе образования эмульсии. Во многих случаях в процессе алкилирования изобутана бутиленами охлаждение эмульсии достигается в результате испарения части углеводородов. В связи с этим представляется интересным выяснить влияние частичного испарения углеводородной фазы в процессе образования эмульсии на стойкость последней. [c.79]

Наличие а продуктах пиролиза этилена столь высокореакционноспособных углеводородов, как бутадиен и бутилен, приводит к образованию ряда вторичных продуктов. Этому же способствует и присутствие свободных радикалов. Взаимодействие бутадиена с этиленом приводит к образованию циклогексена, дегидрогенизацией которого получается бензол [c.415]

Представляет интерес образование на высоте слоя катализатора 300 мм, соответствующей длительности работы катализатора 2,64 мин, большого количества (57,4%) сухого газа (см. рис. 52). По мере продвижения реагирующей смеси по реактору в газе увеличивается содержание пропилена, бутиленов и бутана. После 10—15 мин работы катализатора увеличение образования указанных компонентов прекращается, а содержание бутиленов в газе снижается. Выход сероводорода увеличивается с возрастанием продолжительности реагирования почти по линейному закону. Образование большого количества сухого газа в верхней части реактора можно объяснить глубоким крекингом сырья при контакте к катализатором, имеющим температуру до 600°С. [c.117]

Тп — Нагрево М переводят хлористую медь в раствор, затем через барботер пропускают газообразный хлористый водород, который сразу поглощается раствором. После непродолжительного времени появляются первые пары хлористого бутила, которые поступают в колонну, где конденсируется увлеченный бутанол. С верха колонны отгоняются в виде азеотропной смеси хлористый бутил, вода п спирт, поступающие в холодильник, Температуру верха колонны поддерживают около 80°. Дистиллят разделяется на два слоя. Верхний слой состоит из смеси хлористого бутила, бутанола и небольшого количества соляной кислоты. Его осушают и направляют на ректификацию. Таким путем получают первичный хлористый бутил и небольшое количество вторичного хлористого бутила, образование которого, вероятно, объясняется присоединением хлористого водорода в присутствии хлористой меди к образующемуся в качестве промежуточного продукта бутилену [c.194]

Наряду с основными реакциями С —алкилирования изобутана бутиленами, при которых на 1 моль изобутана расходуется 1 моль олефина, в процессе протекают и побочные реакции, приводящие к образованию продуктов, более легких или более тяжелых, чем цел( вой продукт, или к потере активности и увеличению расхода катслизаторов. К таковым относятся реакции деструктивного ал — килирования, самоалкилирование изобутана, С-алкилирование с участием и алканов и алкенов, полимеризация алкенов, сульфирование олефинов с образованием сложных эфиров, кислого шлаиа и др. [c.139]

Сырье. С — алкилированию в нефтепереработке чаще всего подьергают изобутан и значительно реже изопентан (последний является ценным компонентом автобензина (его ОЧИМ = 93). Существенное влияние на показатели процесса оказывает состав алке нов. Этилен практически не алкилирует изобутан, но сульфа — тир 1ется и полимеризуется. Пропилен легко вступает в реакцию с изо()утаном, но октановое число меньше, чем при алкилир(5вании бутиленами (табл.8.9). Высшие алкены (С и выше) более склонны к реакциям деструктивного алкилирования с образованием низко — молекулярных и низкооктановых продуктов. [c.141]

Расщепление углеводородов с образованием более легких молекул. Например, часть молекул углеводорода парафинового ряда бутана при высокой температуре расщепляется на пропилен и метан. От углеводорода, называемого нормальным бутилбензо-лом, отщепляется боковая цепочка атомов, как показано на фиг. За, и образуются ароматический углеводород бензол и олефин бутилен (на фиг. За, 36, Зв и Зг черными шариками обозначены атомы углерода, а белыми атомы водорода). При распаде молекул цетана JgH 34 получаются наряду с другшми углеводороды СдН а и СдН в. [c.16]

В этом опыте соотношение изобутилена к н-бутилену менялось от 1,7 моля в первые 24 часа опыта до 2,1 моля в третьем периоде за то же время, а скорость образования полимера менялась от 1,5 до 0,6 г на 1 г катализатора. В присутствии этого катализатора при 250—300° и давлении 50 кг/см полимеризовалось некоторое количество пропилена из пропан-нропиленовой фракции, содержавшей 18 % пропилена. В этнх условиях активность катализатора снижалась значительно быстрее, чем при использовании бутан-бутеновой смеси. Полимер, полученный из пропилена, содержал около 10% димеров и около 60 % тримеров. [c.204]

Этилен полимеризуется с образованием бутилена над кобальтом [9], отложенном на древесном угле при температуре ниже 150° и нри давлениях от 1 до 100 ат. При нодходяш ем режиме работы образуются также и жидкие углеводороды. В определенных условиях за один проход полимеризация составляет в среднем 50%, продукт содержит около 75% бутиленов, 15% гексенов и 10 "о более высококипящих олефинов. Катализатор продолжал хорошо работать и после того, как было получено более 165 кг полимера на 1 л катализатора, а возможная средняя скорость образования полимера составляла ЗОО г на 1 катализатора в час. [c.206]

Различие продуктов, получаемых алкилированием изобутана двумя различными бутиленами в присутствии хлористого алюминия, легко объясняется цепным механизмом алкилирования [38d]. Алкилирование бутеном-1 включает образование диметилгексил-катиона (VII), который подвергается изомеризации до образования октана в результате взаимодействия с изопентаном [c.325]

Они также подтвердили факт, что 87 %-ная кислота, вызывающая полимеризацию разветвленных олефинов нри 0°, дает истинные полимеры без гидрополимеризации или образования парафинов. В то время (1936 г.) они предпочли название сопряженная полимеризация для реакции образования парафинов. Образование предельных углеводородов наблюдалось только с кислотой, содержащей более 90% HaSO . Эта концентрация находится почти на нижнем пределе концентраций кислоты, применяемых для промышленного алкилирования бутилен-изобутановых смесей. В случае изопропилэтилена, который очень легко изомеризуется и полимеризуется, 85 %-ная кислота при охлаждении льдом вызывает в небольшой степени гидрополимеризацию, но основным направлением является образование полимеров вплоть до [36]. Добавление масла [c.354]

Эглофф с сотрудниками [51] показал, что при атмосферном давлении алю-мосиликатный катализатор вызывает распад бутиленов и амиленов при температурах 400 °С и выше. Таким образом, в условиях алкилирования, приведенных в работе [54], каталитический расиад может предшествовать алкилированию, когда исходными алкилирующими углеводородами являются пе только парафины (пентан), но и олефины. Более того, на основании данных [51] следует ожидать, что при каталитическом алкил1гровании ароматических углеводородов олефинами предварительный распад олефинов будет происходить в большей степени, чем при каталитическом алкилировании парафинами, так как оптимальная температура распада олефинов значительно ниже температуры распада соответствующих нарафиЕшв. Следовательно, в работе Саханена и О Келли [54] образование алкилароматических углеводородов с короткими боковыми цепями обусловлено не тсиа.ко крекингом боковых цепей, получившихся при алкилировании алкилароматических углеводородов с длинными боковыми цепями, но и алкилированием низкомолекулярными продуктами распада олефинов. [c.50]

Для полного представления о свойствах алюмосиликатных катализаторов следует учесть данные А. А. Михновской и А. В. Фроста [55], установивших, что алюмосиликатные катализаторы ускоряют и реакцию гидрирования. Уже говорилось о том, что образование бутана и гептана в экспериментах С. В. Лебедева нри деполимеризации полимернь[х форм изобутилена и амиленов обусловлено, по-видимому, непосредственным гидрированием соответствующих олефинов, причем это допущение сделано по аналогии с комплексным действием на олефины алюмосиликатов в области умеренных температур (150—250 °С) и таких реаге11тов, как НоЗО и А1С1д, в интервале относительно низких температур (0—20 °С). В условиях работы [51] такн<е получалось до 9 % бутана при каталитическом крекинге бутиленов. [c.50]

Поэтому термодинамические закономерности, спец1 фические для образования перечисленных выше угле водородов, без большой погрешности могут характериз( вать реакцию алкнлирования изобутана бутиленами целом. Интересно сопоставить их с закономерностям [c.32]

Позднее Ю. Г. Мамедалиев расчетным путем оире делил тепловые эффекты реакции ал Килирования изо парафинов олефинами [50], Для случая алкилировани изобутана бутиленами с образованием 2,2,4-триметилпен тана тепловой эффект оказался равным 500 ккал кг во влеченного в реакцию олефина, т. е. почти в 2 раз больщ им, чем по данным Бирча и др. [c.42]

Иг. ненасыщенных углеводородов исследованы превращения нри каталитическом крекинге этилена, н-бутиленов, м-амиленов, н-октиленов, цетена, бутадиена, изопрена, стирола, индена, циклогексена и циклопентена. Эти исследования показали, что превращения[ этилена при 400 °С проявляются довольно слабо. Основные реакции образование кокса (9,6 вес. % на сырье), предельных углеводородов (б%) и полимеризация с образованием угле одородов (3%). Образование жидких углеводородов не уста овлено. [c.441]

Отмечено, что, подобно синтезу метакролеина (стр. 422), метакрилонитрил получается с более высокой селективностью, когда окислительному аммонолизу подвергают фракцию бутиленов без раздел 2НИЯ на изомеры. В этих условиях м-бутилены претерпевают оки лительное дегидрирование с высокоселективным образованием бут адиена [c.427]

Как г идно из рис. 146, при повышении температуры равновесная концентра- g ция к-бутана резко падает, содержание н-бутиленов проходит через макси- д д мум, а количество бутадиена растет, температура,к но не столь значительно, ввиду одновременного образования водорода на обеих стадиях. Эти данные показывают, что для одностадийного процесса следует выбирать более высокую температуру, чем на первой стадии дегидрирования парафинов, и пониженное парциальное давление реагентов. Кроме того, требуется катализатор, который соответствующим образом ускорял бы обе реакции дегидрирования (например, алюмо-хро-мовыи). Поскольку при работе с этим катализатором нельзя использовать водяной пар в качестве разбавителя, был разработан процесс, идущий при пониженном давлении (0,015—0,02 МПа) и температуре 580—600°С (средняя между оптимальными для первой и второй стадии дегидрирования парафинов). Из-за применения вакуума реакторы с движущимся катализатором оказались не-пригсдными для одностадийного процесса. Сильное отложение кокса н необходимость частой регенерации контакта обусловили испо/ьзование регенеративной системы Гудри. [c.495]

Был выполнен приближенный расчет основных термодинамических параметров реакций получения соответствующих 1,3-диоксанов из бутиленов и формальдегида при стандартной температуре 298,1.5 К теплоты образования (AH29g), изменения энтропии (ASj g), изменения энергии Гиббса [c.252]