Энтальпия обмена

Рис. 3.3. Компоненты полной энтальпии обмена в водородной связи

V.4. МЕТОДЫ РАСЧЕТА ЭНТАЛЬПИИ ОБМЕНА И СТАНДАРТНОЙ ЭНТАЛЬПИИ ОБМЕНА [c.147]

Расчет стандартной энтальпии обмена по температурной зависимости константы обмена [c.147]

Расчет стандартной энтальпии обмена по данным [c.148]

Реакции ионного обмена обычно обратимы, и процесс, соответствующий уравнению ( .56), в калориметре неосуществим. Стандартную энтальпию обмена, поэтому, рассчитывают по инте [c.148]

При обмене двухвалентных ионов на одновалентные стандартная энтальпия обмена относительно слабо зависит от природы самого (двухвалентного) иона. Величины же стандартной энтропии обмена в этом случае практически одинаковы и, следовательно, не зависят от природы двухвалентного иона. [c.156]

Калориметрическое определение энтальпии обсуждаемых процессов в литературе описано [12—26]. Наиболее подробно изучен обмен одновалентных неорганических ионов на сульфокатионитах типа дауэкс-50. В работах [13, 14] определены энтальпии обмена иона Ы+ на ионы других щелочных металлов и Н+ на ионите дауэкс-50 с различной степенью сшивки. Во всех случаях энтальпии оказались отрицательными и небольшими по абсолютной величине от —0,8 до —14 кДж-(г-экв) причем уменьшаются в ряду Н+<1Ма+<К+<Сз+. [c.110]

В работах [18, 19] определены энтальпии обмена ионов Ы+ иа ионы Ыа+, К+, КЬ+ на сульфокатионитах КУ-2 и КУ-23. Все энтальпии отрицательны, небольшие по величине и увеличиваются при переходе от Ыа+ к К+ и НЬ+. [c.110]

В данной работе калориметрически определены энтальпии обмена иона натрия катионита СГ-1 на ионы Mg2+, Са ь, Мп2+, Со +, 2п + и [c.111]

Интегральные энтальпии обмена Н-ь -иона катионита КБ-4П2 на ионы щелочных металлов [c.111]

Интегральные энтальпии обмена ионов щелочных и щелочноземельных металлов на катионитах КБ-4 и КУ-2-8 [c.111]

Прямым калориметрическим методом при 298 К измерены интегральные энтальпии обмена ионов натрия на ионы ряда щелочноземельных и переходных металлов на карбоксильном катионите СГ-1. Установлено, что вытеснение ионов натрия двухвалентными ионами в процессе обмена сопровождается эндоэффектом. Тогда как обмен ионов водорода на ионы натрия — процесс слабо экзотермический. Табл. 5. Библ. 30 назв. [c.120]

Если допущения, использованные в простой модели для шпинелей, принять и для такого обмена и полагать мольную энтальпию обмена для кал<дой температуры известной, то соотношение (см. уравнение (7.46)) [c.172]

Если в такой, проведенной до конца реакции исходные вещества взяты в стандартных или отсчетных состояниях, а конечные продукты получены в стандартных или отсчетных состояниях, то тепловой эффект процесса равен стандартной энтальпии обмена АН°. Естественно, что экспериментальная оценка ЛЯ° возможна лишь в случае, когда отсчетные или стандартные состояния осуществимы на практике. Поэтому для такой оценки пригодны способы стандартизации, применяемые в неосмотической теории (см. раздел П.6), и непригоден способ стандартизации, применяемый осмотической теорией (гл. VI). [c.148]

Физический смысл параметра Xj заключается в следующем [13]. Если молекула растворителя, адсорбированная поверхностью, вытесняется сегментом макромолекулы, то изменяется взаимодействие сетмент — растворитель. Пусть из общего числа z контактов данного сегмента или молекулы растворителя z приходится на поверхность и (г — г ) нг соседние молекулы растворителя и другие сегменты, находящиеся вне поверхности. Параметр Xs характеризует общее изменение энтальпии (в единицах кТ) в процессе обмена сегмента, имеющего 1/2 (г — г ) контактов с молекулами растворителя и 1/2 (г - г ) контактов с другими сегментами, с молекулой растворителя в растворе, имеющей 1/2г контактов с другими молекулами растворителя и l/2z контактов с сегментами макромолекул (предполагается, что адсорбционные центры имеют одинаковое число контактов с молекулами растворителя и сегментами полимерной цепи локальная объемная доля их вблизи поверхности составляет 0,5). В результате такого обмена сегмент замещает г контактов сегмент - поверхность (S—2) на 1/2г контактов полимер — полимер (2—2) и 1/2г контактов полимер — растворитель (2—1). Молекула растворителя теряет 1/2г контактов (1—2) и 1/2г контактов (1-1),но приобретает z контактов (j— 1). Другие (z — z ) контакты остаются неизменными как для молекул растворителя, так и для сегментов и не вносят вклада в общую энтальпию. Суммарная энтальпия обмена составит [c.22]

В работе [13] измерены энтальпии обмена Ыа+ сульфокатионнта дауэкс-50 с различной степенью сшивки на 2п2+. И эти процессы эндо-термичны, причем энтальпия составляет около 4 кДж- (г-экв)-. Аналогичные результаты получены для энтальпий обмена Н+ сульфо-катионита КУ-2 на Са2+, 5г +, Ва2+ [16]. В работах [18—20] изучались энтальпии обмена ионов Ь1+, Ыа+ и К+ сульфокатионитов КУ-2-8 и КУ-23 на ионы Мд +, Са2+, Ва +. Обмен Ыа+ и К+ на эти двухвалентные катионы сопровождался небольшим эндоэффектом 0,2—8 кДжХ Х(г-экв)-1. Энтальпия обмена Ы+ на указанные двухвалентные металлы была также небольшой, но отрицательной величиной. [c.111]

Интересна особенность, описанная в работе [И], а именно энтальпии обмена ионов водорода и лития на ионы щелочноземельных металлов зависят от степени обмена они значительно уменьшаются по абсолютной величине с сильным возрастанием содержания двухвалентного иона в ионите. При обмене одних щелочноземельных металлов на другие энтальпии — небольшие отрицательные величины. Так, в работах 18, 19] измерены энтальпии обмена ионов сульфокатионитов [c.111]

Энтальпии ионообменных процессов, протекающих на слабокислотных катионитах, в частности карбоксильных, изучены мало [22—26]. В работе [22] измерены энтальпии обмена Н+-иона катионита КБ-4П2 (сополимер метакриловой кислоты и дивиннлбензола) на ионы Ь1+, 1Ма+, К+, Сз+. Результаты приведены в табл. 1. [c.111]

В работах [23, 24] измерены энтальпии обмена ионов щелочных металлов на катлоните КБ-4 (полиметакриловая кислота, сшитая ди-винилбензолом) и результаты сравнены с энтальпиями обмена тех же ионов на сульфокатионите КУ-2-8. Соответствующие данные приведены в табл. 2. При исследовании обмена ионов Мд2+ на Са + и Ва2+ на КВ-4 установлено, что обмен Mg2+ на Ва + экзотермичен (табл. 2) [23]. В работе [24] измерены энтальпии обмена Ы+, Ыа К+-ионов на fAg +, Са +, Ва -ь на катионите КВ-4. В табл. 3 они приведены вместе с энтальпиями обмена соответствующих ионов на катионите КУ-2-8 [19]. [c.111]

Энтальпии полного обмена определяли по энтальпиям неполного обмена для разных степеней замещения одного иона другим путем графической экстраполяции полученных данных на степень замещения, равную 1. Разную степень замещения в калориметрических опытах получали варьированием концентрации раствора (0,2—1,15 н.). pH исходного раствора был равен 5. Степень замещения иона ионита на ион внешнего раствора в калориметрическом опыте определяли путем вытеснения ионов металлов из образца ионита 0,5 н. соляной кислотой и анализа полученного раствора. Концентрацию двухвалентных металлов в растворах определяли комплексонометрическим методом [29], а концентрацию натрия — на атомно-абсорбционном спектрофотометре С-302. Предварительно определяли энтальпию взаимодействия максимально набухшего образца Йа+-формы катионита с 0,1 н. раствором Na l pH = 5. Эта величина была близка к нулю. Величины максимального количества поглощаемой воды для Н+- и Ыа+-форм катионита СГ-1 взяли из работы [30]. Соответствующее количество воды вводили в ионит до калориметрических опытов, чтобы не вводить поправку на энтальпии взаимодействия сухих форм катионита с водой. Определение энтальпии полного обмена водорода на натрий провели, измерив энтальпию обмена натрия катионита на водород из 1н. раствора соляной кислоты. Это связано с тем, что при проведении прямого процесса в [c.112]

Интегральные энтальпии обмена на карбоксильном (КБ-4) и сульфостирольном (КУ-2-8) катионитах [c.112]

Влияние OSPE на распределение ионов переходных металлов иллюстрируется графиком, представленным на рис. 6.18. Он построен с нспользЬванием соотношения Вант-Гоффа, связывающего коэффициент распределения оливип/[М]расплав и энтальпию обмена [c.151]

Это выражение может быть теперь использовано для получения энтальпии обмена катионов в шпинелях, для которых степень инверсии была измерена при известных температурах. Эта простая модель явно н рименима к нормальной (Я=0) или полностью обратной ( 1=1) шпинели, и она неудовлетворительна, когда X приближается к О или 1. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология