Неподвижная фаза неполярная

Среди адсорбентов и неподвижных фаз выделим прежде всего неполярные, способные только к дисперсионным взаимодействиям. К ним относят углеродные и некоторые полимерные сорбенты, углеводородные (сквалан, апиезоны) и метилсилико-новые неподвижные фазы. Неполярные сорбаты сильнее всего удерживаются на неполярных сорбентах за счет сильных дисперсионных взаимодействий полярные сорбаты при этом удерживаются слабее, во всяком случае, при сопоставлении с неполярными, имеющими близкие температуры кипения. Это связано с тем, что температуры кипения полярных веществ определяются не столько дисперсионными, сколько дипольными взаимодействиями между их молекулами или даже водородными связями, которые при сорбции на неполярных сорбентах никак не проявляются. Самый яркий пример — вода. Ее высокая температура кипения обусловлена почти целиком водородными связями, а почти та же самая температура кипения гептана — дисперсионными взаимодействиями. Ясно, что при разделении на неполярном сорбенте, например, графитированной саже, вода будет удерживаться очень слабо, а гептан сильно. Способность к дисперсионному взаимодействию увеличивается с ростом молекулярной массы, поскольку при этом возрастает число фрагментов молекулы, участвующих во взаимодействии. Количественным показателем способности к дисперсионному взаимодействию является также поляризуемость молекулы. [c.55]

Аналогичным образом обрабатывали капилляры Сандра и сотр. [180], при этом они установили, что такая обработка дает хорошие результаты только в том случае, если используемая неподвижная фаза неполярна. [c.73]

Подобные пробы, растворимые только в полярных элюентах, лучше разделять в системах с обращенной фазой (см. гл. VI, разд. П), в которых неподвижная фаза неполярна, а элюент полярен, или в распределительных системах, напримф тройных смесях. Если речь идет о соединениях типа солей, то можно попытаться провести разделение методом ионообменной хроматографии. [c.216]

При хроматографировании на неполярной неподвижной фазе неполярные вещества элюируются, как правило, в порядке своих температур кипения. На одной и той же неподвижной фазе полярные вщества имеют меньшие удерживаемые объемы, чем неполярные компоненты с приблизительно такой же температурой кипения. Преимущество полярных неподвижных фаз состоит в том, что при их использовании можно добиться разделения двух компонентов с близкими температурами кипения, но с различными химическими свойствами. Для получения первичной информации о составе неизвестной смеси проводят анализ на двух неподвижных фазах — полярной и неполярной. В отдельных случаях удается подобрать неподвижную фазу со специфическими свойствами, например способную образовать Водородные связи [7, 136] или комплексные соединения [31, 88] и т. п. [c.515]

В качестве неподвижной фазы в данном методе используют исследуемый полимер, нанесенный на твердый носитель [28]. Неподвижные неполярные фазы называют обращенными фазами , поскольку, в отличие от обычной хроматографии, в этом случае неподвижная фаза неполярная, и наиболее сильная адсорбция (наибольшее удерживание) происходит из полярных элюентов, а именно из воды. Обращенные фазы получают, обрабатывая силикагель moho-, ди- или трихлорсиланами. [c.65]

Химически связанные фазы применяются в основном в современной высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) в виде обращенных фаз , когда неподвижная фаза неполярна, а подвижная — полярна, а в самое последнее время — в распределительной ион-парной хроматографии, которая позволяет анализировать как ионизированные, так и неионизиро-ванные соединения. Использование химически связанных фаз относительно ограничено по той причине, что, во-первых, не совсем ясен механизм разделения и нельзя предсказать параметры удерживания, во-вторых, при разделении на указанных фазах главную роль играют адсорбционные явления и теряются преимущества газо-жидкостной хроматографии. [c.239]

Природа так устроена, что часто приходится иметь дело с соединениями, имеющими очень близкие структуры и трудными для разделения. Однако разделения можно добиться, если разумно выбрать неподвижную фазу. Обычно различают два типа неподвижных фаз — неполярные, или неселективные, и полярные, или селективные [64]. Различия во временах удерживания веществ при использовании неполярных фаз определяются в основном различиями молекулярных весов и структурой молекул, а не специфическими взаимодействиями между функциональными группами (рис. 9.1). Увеличение времени удерживания при введении в молекулу атома кислорода (т. е. при превращении ее в спирт) довольно тесно связано с результирующим увеличением молекулярного веса вещества (время удерживания может увеличиться при этом примерно в два раза), а соединения, содержащие эпимерные гидроксильные группы, часто удерживаются недостаточно хорошо. Разделение на неполярных фазах может происходить даже за счет, казалось бы, небольших различий в структуре молекул. В биохимических и биомедицинских исследованиях наиболее часто применяют такие неселективные неподвижные фазы, как диметилполи-силоксаны типа SE-30, JXR или 0V-1 или близкие по свойствам вещества [например, F-60 (или D -560)-диметилсилоксан с малым процентным содержанием п-хлорфенильных групп]. Эти неподвижные фазы имеют не только хорошие распределительные свойства, но являются также и термически стабильными и малолетучими в нормальных рабочих условиях, причем последние качества очень ценны при проведении препаративного разделения. [c.289]

В рассматриваемых ниже примерах, наряду с зависимостями параметров удерживания, содержатся зависимости коэффициентов активности у. Поскольку 7 рассчитываются из параметров удерживания и наоборот [уравнения (I. 34), (I. 35), (I. 90)], практически не имеет значения, какие из них приняты в качестве характеристик удерживания. Бренстедом и Кефодом [67] предложен расчет 7 в системе неполярная неподвижная фаза — неполярное анализируемое вещество но формуле [c.132]

В настоящее время в жидкостной хроматографии в качестве неподвижных неполярных фаз используют химически связанные фазы, которые получают простым способом и с воспроизводимыми свойствами. Неподвижные неполярные фазы называют обращенными фазами (ОФ), поскольку в отличие от обычной хроматографии в этом виде хроматографии неподвижная фаза неполярная и наиболее сильная адсорбщ1я (наибольщее удерживание) происходит из полярных элюентов, а именно из воды. Снижая полярность элюента, например в результате добавления метанола, можно уменьшить удерживание. Хроматография с обращенными фазами впервые была описана Говардом и Мартином [23], которые нанесли на силикагель парафиновое масло и н-октан и, используя водные элюенты, разделили с помощью этой распределительной системы жирные кислоты. Чтобы на силикагель легче было нанести неполярную неподвижную фазу, Говард и Мартин проведи силанизацию силикагеля диметилдихлорсиланом. Такими же хроматографическими свойствами, как эти обращенные фазы, обладают активные угли, особенно если они графитированы. Механическая прочность подобных фаз мала [c.126]

При проведении разделений всегда встает вопрос все ли компоненты пробы вымыты или некоторые из них удерживаются настолько сильно, что их пик маскируется шумами нулевой линии Решить этот вопрос очень сложно. Можно попытаться многократно разделить одну и ту же пробу в различных системах, однако проше всего сначала увеличить элюирующую силу элюента и проследить за изменением положения и числа элюированных пиков. Окончательно решить вопрос о том, элюированы ли и очень сильно удерживаемые составные части пробы, можно только после разделения в системе с обращенными фазами. Если пфвоначальное разделение проводилось в системе с полярной неподвижной фазой (напримф, с силикагелем), то в таких условиях прочнее всего удерживаться должны высокополярные компоненты. В системе с обращенной фазой, где неподвижная фаза неполярная, эти компоненты почти не удерживаются или удерживаются очень слабо, поэтому можно установить их наличие. Все сказанное справедливо и в том случае, когда разделение сначала проводят в системе с обращенной фазой. При этом рекомендуется пфейти от системы с обращенной фазой к адсорбционной системе. [c.219]

На кизельгур наносят неподвижную фазу, которую подбирают эмпирически для каждого разделения. Можно выделить три типа неподвижных фаз неполярные (например, сквалан), умеренно полярные (например, динонилфталан), полярные (например, диметилформамид). Полярность неподвижной фазы должна быть близка к полярности анализируемой пробы. Например, неполярные пентан, бутан и пропан хорошо разделяются на сквалане. Иногда в качестве подвижной фазы используют органическое соединение, ковалентно связанное с носителем (химически связанные фазы). Такие фазы менее чувствительны к повышению температуры. Пробу (жидкую пробу) вводят шприцем, а газы [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология