Элюент элюирующая сила

При решении вопросов оптимизации часто возникает необходимость соотнесения силы бинарных систем, содержащих различные полярные растворители. Теоретические вопросы оценки силы и селективности бинарных элюентов детально рассмотрены в работах [183, 372, 374, 375], вопросы выбора подвижных фаз более сложного состава — в [153, 155, 184]. Для практической оценки элюирующей силы бинарных подвижных фаз могут оказаться полезными данные табл. 4. 29. [c.145]

В большинстве других случаев в качестве элюентов используются смеси растворителей, где основой элюента являются углеводороды, а плавное увеличение элюирующей силы достигается добавкой растворителя (см. табл 4.1), имеющей большую элюирующую силу, чем пентан или гексан. Такой компонент элюента называется ПОЛЯРНОЙ ДОБАВКОЙ. [c.34]

Часто применяют не индивидуальные растворители, а их смеси. Незначительные добавки другого растворителя, особенно воды, существенно увеличивают элюирующую силу элюента. Например, н-пентан (0,00), н-пентан + 10% изопропилхлорида (0,10), н-пентан + 4% эфира (0,2) и т. д. [c.311]

Самый простой вариант элюирования — изократический, при котором состав элюента не меняется. Его используют при разделении соединений с близким сродством к неподвижной фазе. В некоторых случаях, используют градиентное элюирование, при котором состав элюента в процессе разделения компонентов изменяют по заданному закону. В этом случае элюирующая сила подвижной фазы возрастает, в результате чего сокращается время удерживания сильно сорбируемых веществ и улучшается разделение смеси. [c.269]

Как было сказано, разделения достигают, меняя элюирующую силу подвижной фазы — растворителя. Элюирующая сила растворителя показывает, во сколько раз энергия сорбции данного элюента больше, чем энергия сорбции элюента, выбранного в качестве стандарта, например -гептана. Растворители (элюенты) делят на слабые и сильные. Слабые растворители слабо адсорбируются неподвижной фазой, поэтому коэффициенты распределения сорбируемых веществ (сорбата) высокие. Сильные растворители сильно адсорбируются, поэтому О сорбата низкие. Растворитель тем сильнее, чем выше растворимость в нем анализируемой пробы, чем сильнее взаимодействие растворитель—сорбат. [c.309]

Необратимое связывание растворимых, более сильно удерживаемых компонентов образца на насадке при условиях элюирования. Эти вещества могут вымываться или не вымываться из насадки более сильными элюентами (см. ниже разд. 1.6.2.1.2 в связи с понятием элюирующая сила ). Такие вещества лучше всего удалить на стадии предварительной адсорбционной очистки до проведения препаративного ЖХ-разделения. [c.78]

Избираемый способ подготовки проб должен соответствовать характеру аналитической задачи. При исследовании реакционных смесей, готовых продуктов или их композиций подготовка проб обычно сравнительно проста. Как правило навеску исследуемого образца растворяют в определенном количестве растворителя и отфильтровывают от механических примесей. В качестве растворителя лучше всего использовать подвижную фазу. Это обеспечивает наилучшую воспроизводимость результатов и форму хроматографических пиков. Иногда возникает необходимость растворения образца в подвижной фазе меньшей элюирующей силы. Это, вообще говоря, допустимо, хотя воспроизводимость анализа может оказаться несколько ухудшенной. Очень рискованно использовать для растворения проб смеси, обладающие, большей элюирующей силой, чем подвижная фаза. В результате смешения такого растворителя с элюентом в колонке форма хроматографического пика окажется искаженной, возможно [c.315]

В работе [398] описано разделение насыщенных углеводородов на углеродном адсорбенте, полученном из тефлона, с пентаном в качестве элюента. Элюирующая сила растворителей (элюо-тропный ряд) установлена в работе [399] растворители, имеющие небольшие и полярные молекулы, имеют небольшую элюирующую способность, а растворители, имеющие большие, в частности ароматические, молекулы, имеют большую элюирующую способность. [c.187]

Может быть приведена полуколичественная оценка способности наиболее распространенных функциональных групп (разделяемые вещества), неподвижных фаз (сорбентов) и растворителей к образованию различных типов связей (образование Н-связи, взаимодействие диполеи, дисперсионные, координационные и ионные силы взаимодействия). Однако, так как элюирующая способность растворителя определяется суммой всех сил его взаимодействия с хроматографируемым веществом, которые могут действовать в противоположных направлениях, то принцип элюотропных рядов, или относительной полярности функциональных групп (разделяемых веществ), дает лишь ориентировочную информацию. Элюент, используемый для разделения веществ, характеризуется селективностью и элюирующей силой. В табл. 1У.2 приведены наиболее часто применяемые растворители. [c.343]

Элюирующей силой е элюента называется способность элюента (растворитель или смесь растворителей) вытеснять адсорбат с поверхности адсорбента. Считается, что чем прочнее элюент адсорбируется на адсорбенте, тем больше его элюирующая способность. Расположенные в ряд по возрастанию элюирующей силы растворители образуют так называемый элюотропный ряд. Элюотропный ряд для силикагеля приведен в табл.4.1. [c.32]

Чем прочнее элюент адсорбируется на неподвижной фазе, тем больше его элюирующая сила. Это правило выражено в виде элюотропного ряда Снайдера [ 6]. [c.33]

Элюент Элюирующая сила для AljOj Диэлек- трическая проницае- мость Вязкость, сП (20" С) Показатель преломления (20" С) Длина волны УФ-детек-тора, нм [c.206]

Подвижные фазы в ЖКХ различают по их элюирующей способности. В адсорбционной хроматографии на полярных. сорбентах элюирующая сила тем больше, чем полярнее растворитель. Экспериментально уста ювленную последовательность растворителей с возрастающей элюирующей силой называют элюот-ропным рядом. Элюирующая сила е, как правило, возрастает с увеличением диэлектрической проницаемости растворителя. Чаще всего используют насыщенные углеводороды (гексан, гептан), тетрахлорид углерода, хлороформ, этанол, метанол, воду (растворители расположены в порядке возрастания элюирующей силы). Элюирующую силу можно изменять в необходимых пределах добавлением к растворителю с низкой элюирующей силой более активного растворителя. Элюирующая способность смеси резко возрастает при небольших добавлениях полярного растворителя к неполярному (рис. 28.8). Если различие в элюирующей силе растворителей незначительно, то зависимость близка к линейной. В том случае, если к неполярному элюенту добавляют полярный, способный к образованию водородных связей (спирты, эфиры и др.), удерживание и селективность определяются специфическими взаимодействиями вещество— адсорбент, вещество — элюент и элюент — адсорбент. Эту систему применяют для разделения полярных, сильноудерживаемых соединений. Водородные связи образуются как между сорбентом и веществом, так и между веществом и элюентом, что резко сказывается на хроматографическом поведении соединений. Так, фенол и анилин в элюен-те, не способном к образованию Н-связи, выходят в указанной последовательности, а в подвижной фазе, содержащей спирты, порядок противоположный. Это объясняется тем, что анилин, в состав молекулы которого входит аминогруппа —NH2, обладает большей способностью к образованию водородных связей с молекулами спирта, чем фенол. [c.600]

В ТСХ, как и в других видах жидкостной хроматографии, одной из наиболее важных проблем является правильный выбор состава элюента. Следует руководствоваться элюотроппым рядом, в котором растворители расположены в порядке возрастания элюирующей силы, а также данными о свойствах разделяемых веществ и их способности взаимодействовать с подвижной и неподвижной фазами. В ТСХ выбор растворителя аналогичен выбору состава элюспта в адсорбционной хроматографии. Не следует выбирать многокомпонентную смесь, предпочтительней применение одно- нли двухкомионентпых элюентов для облегчения воспроизводимости условий ТСХ. [c.613]

Исследованы высокомолекулярные АО [15]. После осаждения НС1 АС разделили на силикагеле и окиси алюминия, дезактивированных водой. Концентрат АК-1 разделили на силикагеле на 4 фракции Сх—С4 (табл. 16). Большая часть основного азота концентрируется в этих фракциях, десорбированных растворителями с элюирующей силой 0,1—0,4. С увеличением полярности элюента доля основного азота во фракциях уменьшается с одновременным увеличением молекулярной массы. В первых фракциях обнаружены производные пирпдина (комплекс поглощения около 1580 см" рис. 5). При разрешении полосы поглощения фракций С2—С4 появляется поглощение в виде узкого пика при 3460 см" , которое характерно для соединений с группой КН. [c.26]

Элюент в И. X. кроме к-ты или основания и орг. добавок может содержать нейтральный электролит, напр. NaNOj, ионы к-рого конкурируют с разделяемыми ионами за взаимод. с сорбентом при этом удерживание однозарядных ионов падает пропорционально концентрации солн в р-ре, двухзарядных ионов-пропорционально ее квадрату. Важна также природа нейтрального электролита чем выше фодст-во его ионов к сорбенту, тем выше элюирующая сила р-ра. В И. X. анионов часто используют фосфатные р-ры, к-рые обладают большой элюирующей способностью при высоких значениях pH, где фосфат приобретает заряд 3. [c.263]

Некоторые растворители отличаются специфическим характером. Так, изопропиловый эфир проявляет сравнительно слабую элюирующую силу на окиси алюминия, а хлороформ на этом сорбенте относительно сильный элюент. Гексан, который менее полярен, чем хлороформ, вопреки простейшей логике является более слабым растворителем по отношению к модифицированной саже. Параметр е° — первая отправная точка при выборе состава подвижной фазы для адсорбционной хроматографии. Однако фактическое поведение сложных полифун-кциональных сорбатов может отличаться от ожидаемого на основании величин е°. Параметр е° зависит от выбора соединений, по которым он экспериментально определен, и поэтому всегда несет на себе печать селективности. В частности, по данным [94], сила растворителя зависит от класса сорбатов, по которым она найдена. Уже столь небольшой разницы в химической природе, как между метилбензолами и конденсированными ароматическими соединениями, оказывается достаточно, чтобы нарушить элюотронную последовательность. [c.45]

ЭТОГО можно взять достаточно представительную группу веществ (например, 10 соединений, приведенных в табл. 4.32, содержащих характерные для всего множества структурные фрагменты) и для каждого из них найти концентрации диоксана и этилацетата, обладающие такой же силой, как ряд бинарных элюентов пропанол-2—гексан. Естественно, в силу различной селективности найденные значения для разных веществ не совпадут. Средние же значения для всей группы веществ будут отражать сравнительную силу модификаторов применительно к рассматриваемому множеству (рис. 4.31). Чтобы использовать уравнение (4.101) для трехкомпонентных систем растворителей (неполярный А и полярные Вь В2), необходимо найти усредненное значение б1 й г, для данной системы. Пусть необходимо рассчитать бlgй г,i для системы, содержащей а% пропанола-2 и Ь% диоксана в гексане. Для этого ио рис. 4.31 найдем величину Ь. Она соответствует концентрации пропанола-2, обладающей такой же элюирующей силой, как Ь% диоксана. Среднее значение 6 gk iJ для данного состава элюента находим по формуле [c.156]

Общий подход к подбору элюентов в ТСХ предложил Ниреди с сотр. на основе модели призмы (трехмерная модель), где элюирующая сила растворителя коррелирует с его селективностью [96]. [c.344]

Для обращенно-фазовой ТСХ применяют пластины с алкилмо-дифицированными силикагелями RP2, RPa и RPia с привитыми углеводородными неполярными фазами. В качестве элюентов используют смеси полярных растворителей спирты, ацетонитрил, ацетон, диоксан, эфир, смешанные с водой в разных соотношениях. Вещества элюируются в порядке увеличения полярности (более полярные — быстрее). Сила элюента увеличивается с уменьшением полярности. Чем больше элюирующая сила (Я), тем растворитель — более слабый элюент. Механизм разделения основан как на гидрофобных силах, вытесняющих неполярное вещество из водного элюента, так и на ван-дер-ваальсовых взаимодействиях углеродной части молекулы разделяемых соединений и алкильных радикалов адсорбента. С увеличением длины алкильного радикала взаимодействие увеличивается. [c.345]

Примечание. Элюотропный ряд растворителей хорошо работает в вытеснительном режиме десорбции и отражает энергию взаимодействия элюент - поверхность силикагеля". Чем больше эта энергия, тем больше элюирующая сила растворителя в вытеснительном режиме элюирования. Под вытеснительным режимом десорбции мы понимаем десорбцию за счет конкуренции молекул элюента и адсорбата за место непосредственно на поверхности гидроксилированного силикагеля. Вытеснительный режим десорбции адсорбата элюентом с поверхности силикагеля является одним из вариантов десорбции в ВЭЖХ на силикагеле (в практической хроматографии - далеко не основным), поэтому определение элюирующей силы, основанное на понятии элюотропный ряд ", не является универсальным. [c.33]

Правило 2. "О ПЛАВНОМ РЕГУЖРОВАНИИ ЭЛЮИРУЮЩЕЙ СИЛЫ. ЭЛЮЕНТЫ НА ОСНОВЕ БИНАРНЫХ СМЕСЕЙ РАСТВОРИТЕЛЕЙ" [c.34]

В ВЭЖХ на силикагеле элюенты формируются на основе неполярных растворителей. Увеличение элюирующей силы достигается за счет увеличении концентрации полярной добавки в элюенте. При равной элюирующей силе двух элюентов концентрация более сильной полярной добавки всегда меньше концентрации полярной добавки с меньшей элюирующей силой. Увеличение элюирующей силы в первую очередь сказывается на уменьшении времен удерживания адсорбатов и, соответственно, факторов емкости К (рис. 4.2). [c.34]

Элюенты для ОФ ВЭЖХ располагаются в элюотропный ряд в соответствии с увеличением элюирующей силы (табл. 4.2). [c.41]

Элюирующая сила элюента в ОФ ВЭЖХ регулируется содержанием модификаторов ацетонитрила, метанола илн 2-иронанола в элюенте типа "вода-модификатор". Чем больше модификатора в элюенте, тем больше элюирующая сила элюента, тем меньше удерживаемый объем вещества (рис. 4.7). [c.43]

Одним из наиболее эффективных способов повьш1ения качества разделения смесей является ГРАДИЕНТНОЕ ЭЛЮИРОВАНИЕ. Смысл приема заключается в увеличении по определенному закону элюирующей силы элюента в процессе одного анализа. [c.59]

В связи со сравнительно простой регенерацией, для проведения градиентного элюирования используются колонки, заполненные обращенно-фазовым адсорбентом. В этом случае увеличение элюирующей силы происходит за счет увеличения концентрации метанола или ацетонитрилз в элюенте в процессе одного анализа. Градиентное элюирование полезно в том случае, когда при использовании изократического элюирования невозможно добиться разделения всех компонентов, сильно различающихся по временам удерживания (рис. 5.9 и 5.10). [c.59]

Аналогичной схеме хроматографического разделения были подвергнуты концентраты азотистых оснований, нерастворимые в н-пентане. Элюирование большей части азотистых оснований на силикагеле достигнуто растворителями с = = 0,2ч-0,4. Азотистые основания салымской нефти концентрировались в наименее удерживаемых фракциях (примерно 84% этих соединений десорбировались с фракциями Сх—С ), при ем в 28% элюированного материала с силой растворителя, равной 0,1, доля сильных оснований наибольшая ( %) по сравнению с другими элюатами концентратов. Общим для всех высокомолекулярных концентратов азотистых оснований является полифункциональный характер входящих в их состав соединений. Хроматографические фракции исследуемых концентратов характеризовались снижением средней протоподефицитности молекул с ростом элюирующей силы растворителя. В табл. 5.3 приведены результаты хроматографического разделения силикагелевых фракций концентратов, нерастворимых в к-пентане, на оксиде алюминия. Фракционированию были подвергнуты фракции с наибольшим содержанием основного азота. Как видно из таблицы, для всех элюатов, десорбированных менее полярными растворителями, характерно присутствие соединений с наибольшей долей основного азота по сравнению с общим. Большая часть азотистых оснований фракций Сх—Сз элюировалась растворителями с елв = 0,2- 0,3 для фракции концентратов икилорской и верхнесалымской нефтей характерно присутствие оснований, сильно удерживаемых на поверхности оксида алюминия и десорбируемых элюентами с едв == 0,3ч-- 0,4. Общим при разделении указанных фракций на оксиде [c.141]

Элюотропный ряд для графитированной сажи вода < метаноп < этанол < ацетон < пропанол этиловый эфир < бутанол < этилацетат < м- eк aн < бензол На практике, чтобы выбрать требуемый элюент, лучше всего провести пробное хроматографирование в тонком слое на покровных стеклах для микроскопа. Два покровных стекла, соединенные плос-кост5п <и, опускают в суспензию адсорбента, например силикагеля, в смеси метанола с хлороформом. Стекла разделяют, дают им высохнуть, затем на них наносят 2 мкл 1%-ного раствора образца и проявляют растворителем с низкой элюирующей силой. Для этого обычно достаточно 2-3 мин. После чего пластинки сушат и, помещая их в камеру с парами иода, выявляют хроматограмму. Эксперимент повторяют, используя растворители со все возрастающей элюирующей силой, применяя, если необходимо, бинарные смеси до тех пор, пока значения Кр для представляющих интерес компонентов не будут равны 0,3 - 0,8. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология