Неподвижные жидкие фазы неполярные

Наблюдается аналогия в удерживании молекул разных классов на пористых сополимерах стирола и дивинилбензола и на неподвижных жидких фазах неполярного типа (сквалан, апиезон L) [21—23, 29] (см. табл. 3—5). [c.34]

Вместе с тем удерживание-структурных изомеров на полимерных сорбентах аналогично их удерживанию в газожидкостном варианте хроматографии на неподвижных жидких фазах неполярного типа (сквалан). [c.38]

Определение содержания примесей в 3,3-диметилбутене-1 проводят на хроматографе с детектором по теплопроводности. Разделение проводят на двух параллельных колонках с различными неподвижными жидкими фазами — неполярной и электроноакцепторной. [c.58]

Установлена. качественная аналогия в удерживании молекул разных классов на полисорбе-1, порапаке Q и графитированной термической саже. Это свидетельствует о проявлении качественно сходных межмолекулярных взаимодействий адсорбат-адсорбент [4, 9, 12, 13]. Наблюдается аналогия в удерживании молекул разных классов на пористых сополи.мерах стирола и дивинилбензола и на неподвижных жидких фазах неполярного типа сквалан, апие-зон L [8, 9]. [c.11]

В работе Мартина показано, что при малых количествах высокополярных неподвижных фаз наблюдается сильная зависимость относительных удерживаемых объемов полярных веществ от содержания неподвижной фазы (25]. Ковач указывает, что для хорошей воспроизводимости величин удерживания следует работать при высоком содержании неподвижной фазы [26]. При нанесении неподвижной жидкой фазы менее чем 5% от массы твердого носителя хроматона-Ы, считающегося достаточно инертным носителем, величины удерживания как полярных, так и неполярных соединений существенно возрастают [27. Это связано с возрастанием вклада адсорбции на поверхности твердого носителя с уменьшением количества покрывающей его поверхность жидкости. [c.71]

Селективность адсорбента определяется в первую очередь силами взаимодействия адсорбата с поверхностью адсорбента. Это могут быть дисперсионные силы, действующие при адсорбции на неполярных адсорбентах. При взаимодействии вещества с поверхностью полярных адсорбентов существенную роль может играть образование водородной связи или же другие типы полярных взаимодействий. Поэтому рассмотренные выше зависимости сорбционных характеристик для неподвижных жидких фаз остаются в основном справедливыми и для адсорбентов. [c.75]

Для оценки полярности жидкой фазы Литтлвуд предложил учитывать соотношение полярных и неполярных групп в молекуле жидкой фазы. Однако лучшее соответствие наблюдается при сравнении объемов удерживания с диэлектрической проницаемостью или с так называемой относительной полярностью неподвижной жидкой фазы. [c.205]

Наибольшей тщательности требует измерение индексов удерживания полярных соединений на неполярных неподвижных фазах и, наоборот, неполярных соединений (включая -алканы) на высокополярных неподвижных фазах. Здесь особенно важно контролировать температуру колонки, стабильность расхода газа-носителя и снижать величину дозы (следует стремиться работать в области, где удерживание не зависит от концентрации хроматографируемых веществ в неподвижной жидкой фазе или на поверхности адсорбента). [c.175]

До настоящего времени считают, что для импрегнированных капиллярных колонок пригодно значительно меньше неподвижных жидких фаз, чем для заполненных колонок. На немодифицированной поверхности равномерная пленка образуется лишь неполярными или слабополярными жидкостями. Для полярных неподвижных фаз натяжение на границах раздела жидкости [c.322]

Наблюдается качественная аналогия в удерживании молекул на неполярных полимерных сорбентах полисорбе-1 и полисорбе-4, модифицированных полиэтиленгликолем 3000, и на полярных сорбентах, выпускаемых за рубежом, серии порапак — порапаках N и Т. Таким образом, одним из способов создания полимерных сорбентов с регулируемой в широких пределах полярностью является модифицирование полимерных сорбентов полярными жидкими фазами. При использовании в качестве носителя полисорба-4, а в качестве неподвижной жидкой фазы полиэтиленгликоля 3000 наблюдаются аналогичные закономерности удерживания молекул разных классов, что и на полисорбе-1, модифицированном полиэтиленгликолем 3000. [c.81]

При модифицировании полисорба-1 10—20% неподвижной жидкой фазы величина вклада в удерживаемый объем молекул этанола адсорбции на поверхности полиэтиленгли-коля 30.00 составляет 25—18%. При дальнейшем увеличении количества полиэтиленгликоля 3000 эта величина уменьшается, как и в случае нанесения на полисорб-1 неполярной фазы, также в соответствии с уменьшением удельной поверхности сорбента. С увеличением количества неподвижной жидкой фазы все большую роль начинает играть растворение в этой фазе. При нанесении на полисорб-1 более 30% полиэтиленгликоля 30.00 растворение в жидкой [c.85]

В связи с тем что модифицирование пористых полимерных сорбентов неполярными жидкими фазами приводит к уменьшению времени удерживания компонентов, т. е. к сокращению времени анализа, а также в связи с возможностью повышения разделительной способности модифицированных сорбентов в результате изменения их селективности пористые полимерные сорбенты, модифицированные неподвижными жидкими фазами разной полярности, нашли практическое применение в газохроматографическом анализе. [c.87]

Успешное использование колоночной жидкостной хроматографии обусловлено, в первую очередь, универсальностью, эффективностью и удобством метода ОФ ЖХ с неполярными неподвижными жидкими фазами на основе силикагеля с привитыми группами. Название метода было предложено Говардом и Мартином [116], которым впервые в 1950 г. удалось его успешно реализовать. Суть метода состоит в изменении на противоположную обычной полярности подвижной и неподвижной фаз и, как результат, последовательности выхода компонентов смеси в жидкостной распределительной хроматографии. Хроматографисты под термином "хроматография с обращенными фазами" понимают использование в хроматографическом процессе неподвижных фаз, менее полярных, чем растворитель. Еще более 60 лет назад [117] было показано, что последовательность элюирования смеси жирных кислот меняется на обратную при замене силикагеля (неорганический полярный адсорбент) и толуола (менее полярный растворитель) на, соответственно, уголь (неполярный адсорбент) и воду (полярный растворитель). [c.387]

К. Гроб и Г. Гроб [86] первыми описали такой метод получения шероховатой поверхности. Методика осаждения карбоната бария зависит от того, какой должна быть неподвижная жидкая фаза — полярной или неполярной. [c.74]

Если в качестве неподвижной фазы выбрана неполярная жидкость, то капилляр заполняют на 90% длины 20%-ной хлороводородной кислотой, запаивают с обоих концов и выдерживают в течение ночи при 150° С. Далее капилляр охлаждают, промывают дистиллированной водой и нагревают до 300° С в токе азота. В высушенный капилляр с помощью вакуумного насоса вводят 0,05%-ный раствор хлороводородной кислоты примерно 1/10 полной длины капилляра) и разбавленный раствор (насыщенный раствор разбавляется в отношении 1 30) гидроксида бария (1/10—1/5 длины капилляра). Затем в капилляр вводят 10-сантиметровый столбик воздуха и подсоединяют капилляр к источнику диоксида углерода, находящегося под давлением. Газ вытесняет оба раствора, и одновременно по стенке расплывается тонкая пленка осажденных кристалликов карбоната бария (рис. 3.11). После вытеснения растворов капилляр продувают азотом и активируют в течение 30 мин при 80—90° С в токе азота. Если неподвижная жидкая фаза полярна, капилляр обрабатывают более концентрированным раствором хлороводородной кис- [c.74]

Поскольку нет единого параметра, с помощью которого можно было бы описать характеристики удерживания жидкой фазы, для классификации различных неподвижных жидких фаз используют понятие полярности. На практике полярные и неполярные фазы, а также фазы про- [c.33]

Зависимость величин удерживания от концентрации компонентов в анализируемой смеси (если не учитывать их взаимного влияния) должна быть аналогична зависимости объема удерживания от величины анализируемой пробы. Последняя изучалась в ряде работ [15—27] для различных носителей, соединений и неподвижных жидких фаз, а также в зависимости от состава и величины анализируемой пробы. Особенно резкая зависимость удерживаемого объема от величины пробы (концентрации) анализируемого вещества наблюдается обычно для полярных соединений нри разделении па неполярных фазах, нанесенных на твердый диатомитовый носитель. Так, нанример, величина удерживания этанола на неполярной неподвижной жидкой фазе (6% сквалана на сферохроме-1) увеличивается на 300% при уменьшении величины пробы от 0,7 до 0,1 мкл [26]. [c.51]

Было установлено, что при анализе полярных соединений методом ЖЖХ требуются полярные неподвижные фазы и относительно неполярные растворители, тогда как неполярные вещества разделяются наиболее эффективно на неполярных неподвижных жидких фазах неполярными элюентами [4, с. 186]. Абсолютно полное разделение семи ПАУ (неполярных) было достигнуто на углеводородной полимерной неподвижной фазе (состав не приведен) с использованием в качестве подвижной. фазы водного метанола. Хроматограмма этого разделения представлена на рис. 3.1. Впоследствии Шмит [2] для разделения тех же веществ применил более стабильный и эффективный сорбент (октадецилсиликон, привитый на Zipax). [c.171]

Носителем неподвижной жидкой фазы в хроматографии на бумаге служат специальные сорта бумаги, способные удерживать в своих порах значительные количества жидкости. Так же, как и в коленочном варианте, здесь возможны два типа бумаги гидрофильная, способная удерживать в своих норах воду, и гидрофобная— специально приготовленная и способная удерживать неполярные органические жидкости. [c.218]

Избирательность неподвижной жидкой фазы определяется силами взаимодействия между молекулами растворенного компонента и жидкой фазы. Согласно предыдущему эти силы можно разделить (как и в случае ГАХ) на четыре типа 1) силы между постоянными диполями анализируемого вещества и жидкой фазы (ориентационный эффект Кезома) 2) силы между постоянными диполями растворенного вещества и индуцированными диполями неподвижной фазы (индукционный эффект Дебая) 3) силы, действующие между неполярными молекулами растворенного вещества и неполярными молекулами неподвижной жидкой фазы (дисперсионный эффект Лондона) 4) специфические и- химические силы взаимодействия (водородная, донорно-акцепторная и другие виды связи). Поэтому выбор жидкой фазы производят в основном в зависимости от поляр ности жидкой фазы. Различия в удерживаемых объемах на жидких фазах различной полярности могут быть объяснены результатом взаимодействия сил, упомянутых выше. [c.110]

Условия опыта. Неполярная неподвижная жидкая фаза — сквалан (2, 6, 10, 15, 19-23-гексаметилтетракозан) СзоНег, мол. масса 422,83, плотность 0,81 г/см (30% от массы носителя), полярность по Роршнейдеру равна нулю. [c.271]

Неподвижные жидкие фазы. Известно несколько сотен НФ для ГЖХ. Основным требованием к НФ является обеспечение желаемого разделения. Выбор НФ часто проводят эмпирически, руководствуясь инфор- мацией о свойствах соединений, присутствующих в пробе. Анализируемые вещества должны растворяться Б НФ, иначе время удерживания будет очень малым и разделение не будет достигнуто. Как правило, неполярные вещества хроматографируют на неполярных углеводородных или силоксановых НФ. Типичными неполярными фазами являются насыщенный углеводород нормального строения (сквалан) СзоНег и сило-ксаны е общей формулой [c.621]

На неполярной жидкой фазе полярные молекулы перемещаются быстрее, чем неполярные. С увеличенне.м полярности неподвижной жидкой фазы полярные компоненты удерживаются сильнее, чем неполярные (если эти компоненты имеют одну и ту же температуру кипения). [c.98]

Величины хроматографического удерживания тесно связаны с изменением геометрической структуры и химии поверхности модифицированных сорбентов. Существенное значение имеет полярность жидкой фазы. Показано [29, 64—69], что ири модифицировании полимерных сорбентов на основе сополимеров стирола и дивинилбензола неполярными жидкими фазами (скваланом) наблюдается уменьшение удерживаемых объемов VR молекул всех классов, обуслог-ленное соответствующим уменьшением удельной поверхности сорбентов. При модифицировании указанных полимерных сорбентов полярными жидкими фазами (полиэтиленгликолем, диглицерииом, цианэтилированным пентаэрп-тритом) наблюдается уменьшение Vц для молекул углеводородов. Для полярных молекул некоторое уменьшение Vа при нанесении 0,5—5% (в некоторых случаях 10%) полярной неподвижной жидкой фазы сменяется увеличением Уя при нанесении 10—40% полярной неподвижной жидкой фазы. Это увеличение Vц зависит от полярности фазы и от особенностей электронной структуры молекул сорбатов. Оно наиболее значительно, в частности, для молекул воды, органических кислот, спиртов, нитрилов, аминов. Различие в изменении объемов удерживания веществ приводит в ряде случаев к изменению порядка их элюирования. [c.76]

Разделение стереоизомеров ПГК проводили на высокоэффективной капиллярной колонке с неполярной неподвижной жидкой фазой. На рис. 1а приведена масс-хроматограмма по молекулярным ионам (m/z 194), соответствующая смеси 1, полученной каталитическим восстановлением бициклических 1,5-дикетонов [3, 4], на которой отчетливо видны пять пиков (Х1-5). Принадлежность каждого из этих пиков к стереоизомерам ПГК установлена по масс-спектрам. Время удерживания стереонзомера XI соответствует времени удерживания индивидуального т-а-ц-то-мера, также представленного авторами [3, 4]. Второй доминирующий компонент Х2 этой смеси соответствует изомеру ц-с-ц (конформер А). Разделение смеси 2, полученной ионным гидрированием 9К-с1шл -октагндроксантена [5], проводилось в тех же условиях. На масс-хроматограмме по молекулярным ионам данной смеси присутствуют шесть пиков, все из которых согласно масс-спектрам, соответствуют стереоизомерам ПГК (рис. 1Ь). Как и ожидалось из условий синтеза и данных ЯМР [c.125]

В случае полимера с концевыми полярными функциональными группами последние можно рассматривать как молекулы другого компонента раствора, так как по своему химическому поведению (специфическому взаимодействию) они отличаются от всех других сегментов полимерных цепей. В соответствии с этими представлениями реакционная способность концевых функциональных групп в полимерах обычно близка к реакционной способности такой же группы в обычных молекулах [17]. Поэтому раствор с концевыми полярными группами приближенно можно рассматривать как бинарный раствор, состоящий из сегментов с полярной функциональной группой и остальных сегментов с неполярными группами. С другой стороны, Литтлвуд и Виллмотт [18] показали, что две неподвижные жидкие фазы, одна из которых — чистое вещество, а вторая — смесь двух соединений, моделирующая первое [c.260]

Интересным вариантом реакций вычитания является использование в качестве реагента селективных неподвижных жидких фаз, избирательно удерживающих ЛОС различных классов. Так, для идентификации ароматических углеводородов в смеси с н-парафинами и н-олефинами можно использовать реактор с М,Н-бис(2-цианэтил)формамидом на твердом носителе. Неполярные парафиновые углеводороды элюируются из колонки с суперполярной НЖФ такого типа сразу же после ввода пробы, а ароматические углеводороды удерживаются очень сильно и выходят из хроматографической колонки гораздо позднее — бензол появляется на хроматограмме после н-додекана (см. табл. 111.16 и рис. У.14). После этого индивидуальная идентификация алкилбензолов по величинам удерживания не представляет труда, а ее информативность (см. главу I) составляет 85—90%. [c.221]

С увеличением полярности неподвижной жидкой фазы яоляр-ные компоненты удерживаются сильнее, чем неполярние (если эти компоненты имеют одну и ту же температуру кипе п )- [c.99]

Он назвал разбавленными стационарные фазы, в которых большая часть мольного объема занята неполярными группами, и концентрированными — стационарные фазы, в которых большая часть мольного объема занята полярными группами. Роршпайдер [104] предложил систему классификации полярности неподвижных жидких фаз с помощью шкалы от О (сквалан) до 100 единиц (ок-сидипропионитрил). В основе классификации веществ по этой шкале лежит способность фаз удерживать непарафиновые углеводороды сильнее, чем парафиновые, в частности используется отнощение удерживания бутадиена и н-бутана. Мак Рейнольдс [105], используя концепцию Роршнайдера, показал, что многие используемые жидкие фазы аналогичны, и число их можно сократить. Предложена термодинамическая концепция полярности неподвижных фаз, основанная на парциальной мольной свободной энергии метиленовой группы [106]. [c.556]

Хотя обработка носителя кислотой в значительной мере улучшает свойства его поверхности, оставшиеся свободные группы 51—ОН оказывают мешающее действие, особенно в тех случаях, если на носитель нанесено очень небольшое количество неподвижной жидкой фазы или если жидкая фаза почти неполярна, а разделяемые соединения характеризуются значительной полярностью. Остаточную активность носителя можно снизить еще в большей степени, если провести замещение водорода в группах 51—ОН на органосилильные радикалы. Разумеется, из диатомита нельзя получить абсолютно неактивный носитель, поскольку в нем всегда имеются неорганические загрязнения (А1, Ре, М ). Авторы работы [53] обработали хромосорб гексадиметилдисилазаном и добились того, что удельный удерживаемый объем оставался постоянным при пропитке хромосорба 0,4—20% карбовакса при такой пропитке дальнейшая адсорбция уже не происходила. Аналогичным способом [c.192]