Силанизация

Адсорбционная способность силикагеля обусловлена наличием на поверхности силанольных групп 8ЮН, способных к образованию водородных связей с молекулами сорбата. Для понижения активности силикагель подвергают силанизации, которая протекает по схеме J [c.56]

В случае прикрепления клетки по мере роста образуют активную пленку на поверхности носителя. Толщина пленки может составлять один слой клеток или несколько миллиметров, как в случае микроорганизмов, применяемых для очистки сточных вод. Клетки, которые не способны к естественному прикреплению к поверхности, могут быть прикреплены с помощью химических способов, таких как сщивание с помощью глутарового альдегида, или прикрепление к кремнийсодержащим носителям с помощью силанизации, или хелатообразования с оксидами металлов [141]. В этих случаях прочность прикрепления такая же, как при естественной адгезии. [c.162]

Рис. 11.2. Обработка поверхности носителя силанизацией

Более дешевые и доступные сорбенты (силикагели и макропористые стекла) специально обрабатывают для того, чтобы их сделать адсорбционно пассивными — проводят этерификацию [246] или силанизацию поверхности [248]. [c.104]

У обычного силикагеля очень большая поверхность, мелкие поры и вследствие этого высокая адсорбционная активность. Однако благодаря химической однородности силикагель более пригоден для применения в качестве твердого носителя, чем кизельгур, содержащий значительные примеси железа, кальция, магния и других металлов. На основе силикагеля можно изготовить носитель, обладающий достаточно малой адсорбционной активностью. После его обработки водой в автоклаве с последующей силанизацией, т. е. замещением групп —ОН на поверхности силикагеля группами —051(СНз)з, такой носитель становится инертным, приобретает однородную поверхность и хорошую механическую прочность и смачиваемость. Диаметр его пор может быть увеличен до 0,5- 10 мм. [c.182]

Важным фактором количественного газожидкостного хроматографического анализа является твердый носитель. Для уменьшения адсорбции веществ на носителе (которая приводит обычно к расширению хроматографических зон) широко применяют сила-низацию носителя. Силанизация особенно важна в анализах полярных соединений, и, кроме того, она обеспечивает более равномерное распределение неполярной жидкой фазы на носителе. Для уменьшения адсорбции, а также каталитических эффектов силанизации подвергают стеклянные и металлические колонки и коммуникации. Еще один способ борьбы с адсорбцией — применение носителей из тефлона. Кроме этого, для подавления ионизации анализируемых кислот и оснований носитель можно обработать кислотой или основанием. (С этой же целью в колонку вместе с пробой иногда вводят некоторое количество летучей кислоты или основания.) [c.419]

Первый способ приводит к удалению примесей, главным образом окислов металлов, содержащихся в адсорбентах такого типа, как силикагели. Второй заменяет имеющиеся на поверхности адсорбента активные группы на неактивные. Например, силанизация силикагеля приводит к замене гидроксильных групп на метильные группы. [c.76]

Нельзя не упомянуть о недостатках этого носителя слишком малая поверхность некоторых стекол препятствует равномерному смачиванию например, микрошарики некоторых сортов слипаются даже при нанесении 0,06% силиконового масла. Очень интересные работы Яшина, Жданова и Киселева (1963) показывают, однако, что при воздействии кислот и воды на щелочные боросиликатные стекла можно получить поры размером до 10 мм при весьма узком интервале распределения пор. Тем самым можно, очевидно, приблизиться к идеальному типу носителя, который сочетает прочность и правильную геометрию стеклянных шариков с достаточной поверхностью, обеспечиваемой однородными порами диаметром около 10 мм. Вредное влияние групп 31 — ОН, возникающих при обработке водой и кислотой, можно легко устранить путем последующей силанизации . [c.88]

Уменьшение процентного содержания неподвижной фазы ограничивается остаточной адсорбционной активностью твердого носителя и чувствительностью детектора для работ с необходимыми в этих случаях малыми размерами пробы. Первую можно уменьшить путем силанизации или применения неактивных твердых носителей (см. разд. 1). В результате можно сделать следующие выводы. [c.98]

Пористые стекла и силикагели имеют множество преимуществ благодаря быстрому установлению равновесия диффузии элюируемых молекул и молекул растворителя в поры, благодаря высокой устойчивости этих материалов даже при высоких температурах, а также благодаря простоте производства сорбентов. Для них достигаются размеры пор от 40 до 2500 А. Недостатком таких материалов, могут оказаться адсорбционные эффекты, поэтому их поверхность обычно инактивируют силанизацией. [c.290]

Насадка . Концентрация неподвижной жидкой фазы на твердом носителе (вес. %) (необходимо также указать размер зерен твердого носителя и способ его обработки, например силанизация) [c.441]

Все эти производные легкодоступны, поскольку используемые си-ланы являются коммерческими продуктами. Синтетический метод был исследован очень подробно, и обычно вносимые в него изменения весьма незначительны. Однако относительная важность некоторых определенных этапов синтеза, таких как предварительная кислотная обработка модифицируемого силикагеля или силанизация в строго безводных условиях, выяснена недостаточно. Так, существует мнение, что обработка силикагеля кипящей соляной кислотой приводит к разрыву силоксановых связей и создает дополнительное количество свободных силанольных групп, участвующих в модификации. Безводные условия считаются необходимыми для образования мономолекулярного слоя модификатора на поверхности силикагеля вместо адсор- [c.249]

Степень силанизации адсорбента [c.363]

При нагревании слоя до 150-200 °С удаляется физически связанная вода. При нагревании до более высоких температур сорбент спекается. Происходит постепенное превращение силанольных групп в силоксановые, сопровождающееся удалением химически связанной воды. Нагревание свыше 400 °С приводит к уменьшению поверхности. В области температур выше 1000 °С способность к связыванию воды полностью утрачивается. Поверхность силикагеля становится гидрофобной, а структура его подобна структуре силоксана. Такая "гидрофобизация" аналогична химической сшивке при силанизации. [c.370]

Почти все описываемые сорбенты с привитыми фазами представляют собой жесткий силикагель или носитель на основе силикагеля. При использовании в колоночной жидкостной хроматографии эти носители обеспечивают достаточную механическую прочность сорбентов. Все методы закрепления фаз на кремнийсодержащем носителе основаны на реакции "силанизации" поверхностных силанольных групп. Необработанные силикагели содержат до 8 мкмоль силанольных групп на 1 м поверхности. Из-за стерических затруднений в лучшем случае только около 4.5 мкмоль этих групп может вступить в реакцию. Прореагировавшие группы затрудняют доступ к непрореагировавшим силанольным группам. Сорбенты с привитыми фазами на основе носителей с поверхностным [c.379]

Полученные результаты свидетельствуют о том, что развитие ОФ ТСХ только начинается. Чтобы оценить область применения этого метода, его возможности и ограничения, необходимы систематические исследования. При использовании этого варианта ТСХ важно учитывать три дополнительных фактора химическую природу привитой фазы, степень силанизации поверхности и введение соли в растворитель. Учитывая неустойчивый характер этих параметров, трудно представить [c.391]

Рогарак P-S порапак P-S (дезактивированный силанизацией молекулярно-пористый полимер низкой полярности для хроматографии) [c.656]

Рогарак Q-S порапак Q-S (дезактивированный силанизацией неполярный мо-лекулярно-пористый полимер для хроматографии) [c.656]

Второй метод основан на реакции взаимодействия гидроксильных групп, имеющихся на поверхности применяемых носителей, с силанизирующими реагентами. Эта идея была впервые использована для дезактивации твердых носителей в газовой хроматографии. В ЖЖХ силанизацию производят для химического закрепления неподвижной фазы на твердом носителе. Такие системы получили название связанных фаз. Так, например, Стюарт и Перри приготовили октадецилцелит , с которого органические вещества не смывались ни одним из органических растворителей. Промышленностью выпускаются силанизированные носители, которые с успехом применяются в ЖЖХ. Например, дурапакс , в котором поверхность пористого стекла силанизирована и содержит радикалы оксидипропионитрила, полизтиленгликоля с молекулярной массой 400 или н-октана. Эти вещества и служат неподвижной фазой. [c.215]

ЧССР выпускает также носитель хезасорб. Его получают кальцинированием химически очищенного кремнезема. Это порошок розового цвета. По свойствам подобен хромосорбу Р. Удельная поверхность 1,9 м 1г. Не содержит микропор. По сравнению с хроматоном обладает большей каталитической активностью. Активность можно подавить, подвергнув его отмывке кислотой и силанизации. Устойчив вплоть до 1000° С. Механически очень прочен. Применяется для разделения слабополярных соединений. [c.285]

При силанизации удельная поверхность (носителя) уменьшается, например для хромосорба К от 4 до 2 м /г (Даль Ногаре и Чиу, 1962), для хромосорба от 1,0 до 0,71 м 1г (Сойер и Барр, 1962). [c.87]

Фредерик, Миранда и Кук (1962) заметили, что адсорбция не идет при содержании неподвижной фазы >0,1%. В этом случае отпадает необходимость силанизации (Сойер и Барр, 1962). [c.88]

Большинство названных методов относится к волюмометриче-ским и заключается в измерении объема предварительно взвешенной пробы по объему вытесненной ею жидкости (спирт, вода, керосин). Для предотвращения попадания жидкости в поры, приводящего к искажению результатов, часто предварительно защищают кокс либо обрабатывая поверхность непроницаемым покрытием (парафинирование, силанизация) [1—3], либо пропитывая поры жидкостью [I, 4, 5]. Этим способам присущи следующие недостатки необходимость в больших (50—100 г) навесках, применимость только для крупных фракций (выше 5—10 мм) И резкое увеличение погрешности определения с уменьшением размера частиц кокса. Кроме того, все эти методы трудоемки. [c.100]

При отсутствии четких литературных аналогий начинают разделение методом ион-парной хроматографии на обращенной фазе ie с размером частиц 5—10 мкм. Наполнителем в ион-арной хроматографии с добавкой органической неподвижной азы является материал, используемый для обращенной фазы, при работе с нормальной фазой применяют обычный силикагель 5—10 мкм, как и в случае адсорбционной хроматографии, возможно применение нейтральных полистирол-дивинильных смол или смол ХАД. Колонки с i8 служат дольше в ион-парной хроматографии, чем колонки с неподвижной фазой, имеющей более короткую углеводородную цепь. Последующая после привязывания фазы силанизация улучшает свойства материала и увеличивает срок его службы (партисил 5 ОДС). [c.80]

При использовании в качестве электродов оксидов мстачлов (оксиды олова [139—143], титана [144, 145], кремния [1461, платины [147, 148]) функциональные группы вводят с помощью различных органосиланов, которые далее взаимодействуют с необходимыми реагентами. Силанизация может быть использована для иммобилизации иа поверхиости электрода широкою ряда электрохимически активных групп. Для связывания активных групп с поверхностью можно использовать другие реагенты, например цианурхлорид. [c.189]

В случае металлических электродов функциональные группы вводят с помощью органосиланов, которые взаимодействуют далее с соответствующими реагентами. Силанизация применяется для иммобилизации на поверхности электрода электрохимически активных групп. Особенно широко этот метод используется для модифицирования электродов из алюминия, никеля, олова и других металлов, покрытых оксидными пленками. При воздействии сильной кислоты на поверхности таких электродов образуются гидроксильные группы, которые взаимодействуют с органосиланами [c.481]

Неполярные адсорбенты (графитированная сажа, кизельгур, диатомит) не проявляют селективности к полярным молекулам. Используют также сорбенты с привитыми неполярными фазами, например силикагель с алкилсилильными группами от С2 до С22. Чтобы на силикагель легче было привить неполярную неподвижную фазу, проводят силанизацию Si02 три-метилхлорсиланом [c.308]

Неподвижные фазы в эксклюзионной хроматофафии выбирают для решения конкретной аналитической задачи. Первоначально устанавливают, какая система растворителей может быть использована для анализа (водная или водно-органическая), что и определяет тип сорбента. Так, например, разделение водных смесей проводят на сшитых декстранах (сефадекс) или полиакриламиде (биогель Р). С органическими растворителями разделение проводят на гидрофобных полистиролах с различной степенью сшивки (стирогель, порагель, биобид С). Подобные гидрофобные гели обладают хорошей разделяющей способностью только в том случае, если полимер набухает в органическом растворителе. Такие набухшие гели неустойчивы к давлению, скорость потока очень низка. Для эксклюзионной хроматофафии при высоких давлениях колонки заполняют устойчивыми к давлению неподвижными фазами с жесткими матрицами — силикагелями. Недостаток таких сорбентов — высокая адсорбционная активность, которую можно подавить силанизацией поверхности либо выбором подходящего по полярности элюенга (см. разд. 8.7.1). Например, используя в качестве подвижной фазы метиленхлорид ипи тетрагидрофуран, на силикагеле можно разделить по молекулярным массам попистиропы. [c.326]

По всей вероятности, в ходе этого процесса происходит только замещение алкильных групп с длинной цепью на метильные группы. К сожалению, методы получения многих обращенных фаз сложны и плохо воспроизводятся. Имеются весьма ограниченные сведения о методах контроля степени силанизации. В ОФ-варианте ЖХ при использовании водно-органических раствор1ггелей, содержащих более 20% воды, непрореагировавшие силанольные группы не оказывают отрицательного воздействия. При покрытии не менее 20% поверхности алкильными группами селективность растворителя в хроматографии с обращенными фазами не изменяется, н значения Яп. растут пропорционально степени покрьггия. [c.384]

Во-первых, как следует из полученных данных, фирмы-производители пластин для ОФ ТСХ отказались от использования частиц малого диаметра и перешли к частицам диаметром 20 мкм (улучшение смачиваемости ). Во-вторых, несмотря на то, что введение 3% Na l в раствор1ггель позволяет повысить содержание воды в водно-метанольных элюентах до 80-90%, появилась тенденция применения в ОФ ТСХ слоев с меньшей степенью силанизации, что дает возможность работать с теми же растворителями без добавок Na l. [c.389]

К жидкой фазе предъявляются следующие требования она должна иметь низкую летучесть, быть термически стабильной и химически инертной при температуре колонки. Для анализа хрома применяют апиезон L (смесь высокомолекулярных углеводородов) [614], силиконовый каучук SE-30 [13, с. 160 778], полиэтоксидетергент тергитол NPX (производное ионилфенола) [1046], высоковакуумную силиконовую смазку Дау Корнинг 710 [293, с. 38 1009 1046], силиконовое масло [751, 1012]. Изучена зависимость времени удерживания трифторацетилацетата хро-ма(1П) от содержания неподвижной фазы (апиезон) и степени силанизации твердого носителя (хромосорб W) [1101]. [c.68]

При хроматографировании газов пики обычно имеют острую, симметричну форму, удерживаемые объемы малы. Для уменьшения удерживаемых объемов изменения селективности к гелям можно добавлять некоторое количество жи, ких фаз (как в ГЖХ). Силанизация гелей позволяет уменьшить хвосТы на хр( матограммах сильнополярных веществ (например, органических кислот). [c.172]

Для уменьшения размывания пиков полярных веществ носитель можно п крывать небольшим количеством (0,2—0,5% на огнеупорных кирпичах и 0,1 0,2% на белых носителях) сильнополярного соединения перед нанесением осно ной жидкой стационарной фазы. Другой, более радикальный способ деактивац поверхности носителей — силанизация (обработка хлорсиланами и силазанам1 [c.244]

Такого рода сорбенты получают нанесением небольшого количества неподвижной фазы на носитель или адсорбент химическим или физическим методом. Число таких сорбентов пока относительно невелико [9]. В частности, сорбент дюрапак получают конденсацией нормальных спиртов или спиртов с разветвленной структурой, на пористых силикагелях с обработкой при высокой температуре в автоклаве. Другой прием получения привитых сорбентов заключается в силанизации поверхности носителя или адсорбента монофункциональными или мультифункциональными [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология