Адсорбция сильная

Адсорбция сильных электролитов. [c.172]

Адсорбция сильных электролитов из водных растворов на твердых адсорбентах (ионная адсорбция)—еще более сложное явление, чем молекулярная адсорбция растворенных веществ. Это проявляется, прежде всего, в том, что в большин- стве случаев ионная адсорбция необратима разбавление раствора не вызывает десорбции. С повышением температуры адсорбция ионов часто возрастает. Эти явления указывают на то, что при адсорбции ионов на твердых адсорбентах между ионами и твердым телом действуют не только силы молеку- лярного сцепления, но и химические силы. Следовательно, ионная адсорбция часто представляет собой не адсорбцию в полном смысле слова, а химическую реакцию между ионами растворенного вещества и твердой поверхностью. Однако образующееся соединение остается обычно только в поверхнос- [c.68]

На рис. XIX, 15 представлены изотермы адсорбции фенола из растворов в н-гептане на непористом сильно адсорбирующем фенол адсорбенте (сульфате бария) и на крупнопористом силикагеле при температурах 20 и 40 °С (ниже и выше температуры кристаллизации фенола). Так как при более высокой температуре при насыщении раствора происходит объемное расслаивание раствора на дпе жидкости, то при этом термодинамические условия адсорбции из растворов напоминают условия адсорбции паров (когда при насыщении происходит объемное расслаивание на жидкость и пар), т. е. возможна полимолекулярная адсорбция из растворов, а в случае крупнопористых адсорбентов—еще и капиллярное расслаивание раствора в порах, аналогичное капиллярной конденсации пара. Изотермы адсорбции сильно адсорбирующегося компонента становятся в этих случаях S-образ-ными. [c.540]

Органические и неорганические иоииты нередко используют в качестве сорбентов неэлектролитов. Наличие полярных групп в ионитах обусловливает нх селективность к сорбции полярных газов и растворителей. Закономерности извлечения описываются ранее рассмотренными соотношениями для адсорбции неэлектролитов (см. разд. III.В). Несколько своеобразны закономерности адсорбции сильных электролитов на ионитах. [c.172]

Из растворов могут адсорбироваться не только нейтральные молекулы, но и ионы. Адсорбцию сильных электролитов из водных растворов на твердых адсорбентах называют адсорбцией ионов, или ионной адсорбцией. [c.187]

При концентрациях метана до 0,2 кг/м изотерма адсорбции сильно отличается от прямой линии (рис. 111.21), поэтому уравнения для линейной изотермы адсорбции неприменимы. Но равновесие в данном случае описывается изотермой Лэнгмюра и, следовательно, для расчета адсорбции можно использовать уравнение (1П.103). Так как уравнение изотермы адсорбции имеет вид [c.74]

Именно эти величины должны сравниваться с величинами, полученными расчетным путем, так как при более высоких степенях заполнения теплота адсорбции сильно уменьшается (см. раздел IX). [c.55]

Явление двух пределов воспламенения легко объяснимо, если принять, что окисление рассматриваемых веществ представляет собой разветвленную цепную реакцию, у которой на нижнем и верхнем пределах вероятность обрыва становится равной вероятности разветвления (Р — 3 = 0). При низких давлениях, осуществляющихся под нижним пределом диффузия радикалов к стенке, при встрече с которой радикал исчезает в результате адсорбции, сильно облегчена и цепь, следовательно, коротка. Это приводит к реализации под нижним пределом условия р>3, т. е. к протеканию стационарной разветвленной реакции. Как мы уже видели, нри очень малом скорость такой реакции будет ничтожной. С повышением начального давления диффузия радикалов к стенке становится все более затрудненной, обрыв уменьшается и соответственно длина цепи растет. При достижении нижнего предела вероятность обрыва становится равной вероятности разветвления, а выше предела и меньше ее. Это и есть установление условия Р < 3, которое приводит к ценному воспламенению. [c.55]

В тех случаях, когда в теплоту адсорбции вносят значительный вклад теплоты молекулярных и фазовых переходов в адсорбционном слое, теплота адсорбции сильно изменяется как с изменением величины адсорбции, так и с изменением температуры [32, 34—36]. Зависимость теплоты адсорбции от количества адсорбированного вещества иногда выражается кривой, проходящей через максимумы и минимумы по нескольку раз [32, 35] (см. рис. П,11, рис. П1,2). Соответственно в этих интервалах величин адсорбции с изменением [c.101]

Для изучения адсорбции сильно рассеивающих электроны ато--Мов ксенона была с успехом применена Оже-спектроскопия. [c.111]

Статические методы измерения адсорбционных равновесий (изотерм или изостер адсорбции) обладают тем существенным преимуществом, что, используя их, можно очищать поверхность адсорбента в вакууме и как угодно долго дожидаться установления адсорбционного равновесия. Однако эти методы встречают и существенные затруднения. Во-первых, их трудно применить для изучения весьма важной области очень малых (нулевых) заполнений поверхности, когда межмолекулярным взаимодействием адсорбат — адсорбат можно пренебречь. Поэтому для определения такой термодинамической характеристики межмолекулярного взаимодействия адсорбат— адсорбент, как константа Генри, приходится экстраполировать к нулевому заполнению изотермы адсорбции, измеренные при более высоких заполнениях поверхности адсорбента. Эта экстраполяция связана с рядом затруднений. При сравнительно низких температурах, при которых обычно проводятся статические измерения изотерм адсорбции, сильнее сказывается влияние неоднородности поверхности твердого тела. Во-вторых, обычными статическими методами при невысоких температурах можно изучать адсорбцию лишь небольшого количества достаточно летучих. и простых по структуре молекул веществ с небольшой молекулярной массой. В-третьих, применение статических методов, особенно при работе с труднолетучими веществами, требует высокой чистоты этих веществ, так как летучие примеси могут привести к ошиб- [c.156]

Многочисленные исследования показали, что адсорбция из растворов, не осложненная явлениями химической природы, представляет собой обратимый процесс. Как и в случае газов, адсорбция из растворов протекает с большой скоростью, но так как восполнение убыли концентрации в слое, прилегающем к поверхности адсорбента, происходит путем диффузии (которая в растворе протекает медленно), то равновесие между объемом раствора и поверхностью адсорбента устанавливается медленно. Для ускорения достижения равновесия часто приходится прибегать к перемешиванию или встряхиванию раствора, однако такое воздействие мало влияет на скорость адсорбции сильно пористых адсорбентов. [c.289]

На обменную адсорбцию сильно влияет как природа твердой фазы и имеющиеся на ней ионы двойного электрического слоя, так и природа адсорбируемого иона. В зависимости от химической природы ионов, которые могут обмениваться с ионами, содержащимися в адсорбентах, различают кислотные и основные адсорбенты. Кислотные адсорбенты ведут себя подобно кислоте и способны обменивать с растворами катионы. Основные адсорбенты сходны по свойствам с основаниями и обменивают анионы. Известны амфо-терные адсорбенты, которые в зависимости от условий обменивают либо катионы, либо анионы. [c.272]

На степень адсорбции сильное влияние оказывают свойства адсорбента, адсорбтива и среды и, в частности, интенсивность поля действующих молекулярных сил — полярность. В качестве количественной характеристики полярности твердых частиц, погруженных в жидкость, используют величину удельной свободной энергии на поверхности частиц — поверхностное натяжение. [c.23]

Интересно отметить, что образование поверхностных химических соединений наблюдается не только при адсорбции сильных электролитов на полярных минеральных адсорбентах, но и при ионной адсорбции на угле. Согласно Шилову, активированный уголь в отдельных местах покрыт окислами и, хотя при молекулярной адсорбции ведет себя как неполярный адсорбент, в растворах сильных электролитов оказывается способным к поверхностным химическим реакциям. [c.69]

Согласно этим представлениям, кривые типа III должны наблюдаться в случае адсорбции сильно полярных адсорбатов (большие El), слабо взаимодействующих с адсорбентом (малые Еа). Действительно, адсорбция паров Н2О на угле характеризуется отрицательной чистой теплотой Е >Еа) и изотермой типа III, что хорошо подтверждает теорию БЭТ. [c.152]

Катионная адсорбция сильнее по сравнению с адсорбцией анионов, которые адсорбируются только на ребрах кристаллов. Адсорбция анионов левой части ряда (ОН-) повышает отрицательный заряд глинистой частицы. [c.185]

На адсорбцию сильно влияет также и форма макромолекул. В случае полиметакриловой кислоты, которая в исследованной [c.145]

Из материала предыдущих глав следует также, что адсорбция сильно зависит от природы растворителя, поскольку последний определяет форму цепи, и, таким образом, условия контакта с поверхностью при адсорбции. При образовании адгезионной связи практически всегда, даже если нанесение склейки идет через стадию раствора, эти факторы исключаются полностью. При нанесении на поверхность растворов полимеров в растворителях, слабо взаимодействующих с поверхностью, адсорбция полимеров является первичным актом образования поверхностной или клеевой пленки. [c.174]

Во всех случаях порядок адсорбции (по ее величине) был такой метан, окись углерода, азот, аргон и кислород. Тот факт, что адсорбция сильно изменяется от газа к газу и проходит так неполно, наводит на мысль, что она имеет место лишь в тех точках поверхности, где имеются особенно высокие силовые поля. [c.93]

Однако рассмотренные выше простые особенности далеко не полностью описывают ионную адсорбцию. Нельзя не отметить по крайней мере два других важных момента. Во-первых, на адсорбцию сильно влияет гидролитическое равновесие, связанное с адсорбируемым катионом, и, во-вторых, не всегда можно пренебречь растворимостью твердого окисла. [c.44]

Если в результате адсорбции двухатомная молекула диссоциирует на атомы, многоатомная — на два радикала и адсорбция сильно локализована, то уравнение приобретает вид [c.492]

Уравнение (11.56) соответствует линейной адсорбции. Наоборот, если адсорбция сильная, то > 1. Пренебрегая единицей в знаменателе уравнения изотермы, получаем равенство [c.75]

Динамический метод заключается в пропускании через слой адсорбента тока газа и в фиксировании появления газа (пара) за слоем адсорбента, так называемого проскока , а в более точных работах—в измерении нараст 1ния концентрации газа за слоем адсорбента после проскока. Динамический метод широко применяется при адсорбции сильно адсорбирующегося компонента из смеси с слабо адсорбирующимся газом— носителем и вообще при адсорбционном анализе смесей. Некоторые варианты этого метода будут рассмотрены ниже в связи с газовой хроматографией (см. Дополнение). [c.458]

На рис. 3.18 показаны измеренные при одной и той же температуре (25°С) зависимости от Г для адсорбции сильного органического основания триэтиламина на аэросилогеле, подвергнутом де-гидроксилированию в вакууме при возрастающих темперапурах [c.69]

Удобным средством контроля дост)упности силанольных групп, остающихся на поверхности после модифицирования, является адсорбция сильного основания — триэтиламина (см. рис. 3.18). На рис. 5.4 сопоставлены зависимости д триэтиламина от его адсорбции на силикагеле до и после модифицирования триметилхлорси-ланом. При достаточно полном модифицировании д триэтиламина вначале увеличивается с ростом заполнения вследствие проявления межмолекулярного взаимодействия адсорбат — адсорбат и остается близкой к теплоте конденсации. [c.94]

Адсорбция слабых электролитов (например, органических кислот) большей частью не обнаруживает различий по сравнению с неэлектролитами. Растворенное вещество адсорбируется в виде молекул, поэтому этот процесс называют молекулярной адсорбцией. Адсорбция сильных электролитов сопровождается рядом новых явлений, связанных с зарядами свободных ионов. Наряду с эквивалентной адсорбцией обоих ионов наблюдаются специфические различия в адсорбируемости ионов. Одним из проявлений этой специфичности является обменная адсорбция. Сущность обменной адсорбции заключается в том, что адсорбент поглощает из раствора ионы одного знака, т. е. катионы или анионы, причем для сохранения электронейтральности поглощение сопровождается переходом из адсорбента в раствор эквивалентного количества других ионов того же знака заряда или образованием ионов при взаимодействии поверхности с раствором. Так, адсорбция на угле неорганических нейтральных солей (Na I, K l, KNO3 и др.) сопровождается подщелачиванием, т. е. по преимуществу адсорбируются анионы, а для сохранения электронейтральности раствора в него поступают ионы ОН". Такая адсорбция нейтральных солей получила название гидролитической адсорбции. [c.291]

На адсорбцию сильно влияет присутствие гидроксильных групп. Так, в случае поверхностных групп РНгЗ некоторое количество групп ОН может еще находиться на поверхности в виде РЬ(0Н)51, чем, вероятно, объясняется получаемое более высокое значение теплоты адсорбции по сравнению с РЬз51. [c.969]

Из растворов тиамин количественно осаждается фосфорновольфрамовой кислотой (pH 4,5—5,5), пикролоновой и золотохлористоводородной кислотами, но не осаждается сернокислой ртутью и уксуснокислым свинцом. Тиамин адсорбируется на фуллеровой земле, каолине, древесном угле и вымывается растворами гидроокиси бария. Степень адсорбции сильно зависит от pH среды. [c.377]

Н. П. Мельникова, П. Г. Игонин и И. А. Шахзадова исследовали [13] адсорбционную способность некоторых образцов нефтяного кокса с применением радиоактивных индикаторов (радиоактивного кобальта СоСЬ-бНгО). Эта работа проводилась с электролитом, а не с органическими веществами, применяемыми па практике. Механизм адсорбции в этих двух случаях совершенно различен. Согласно представлениям Шилова [14] адсорбция сильных электролитов углем по существу представляет собой химическую реакцию обмена ионов электролита на ионы, образуемые поверхностными соединениями угля. [c.290]

Калориметрические методы определения теплот адсорбции и теплоемкости адсорбционных систем. В тех случаях, когда равновесная концентрация адсорбата в газе с или его давление р малы и их нельзя измерить с нужной для определения температурного коэффициента дс дТ или др1дТ точностью, нужны прямые калориметрические измерения теплоты адсорбции. Измерения в калориметре необходимы и в тех случаях, когда дифференциальная теплота адсорбции сильно изменяется с изменением температуры [32] (рис. 1П.2). [c.99]

Проведенное изучение кинетики адсорбции поливинилацетата из очень разбавленных растворов (10" — 10 г мл) в бензоле на поверхности пластин из хрома [81J показало, что равновесие адсорбции устанавливается быстро, так как адсорбция происходит на гладкой поверхности из разбавленного раствора (рис. 8). При концентрации раствора 2,3 10 ноль1л максимальная адсорбция, равная ЫО л олб/сл (кривая /), устанавливается за несколько минут и в дальнейшем остается постоянной. При концентрации раствора ниже 5 х X 10 мольЬ скорость адсорбции сильно зависит от скорости перемешивания. [c.25]

Как указывалось выше, к аналогичным результатам приводит отравление кислотных центров адсорбцией сильных органических оснований, подобных пиридину и хинолйну. [c.95]

Такие эффекты нельзя объяснить, исходя из представлений химической кинетики. Исследуя скорость адсорбции воды на лиофилизованных белках, Бенсон и др. [71] ПГ1ИИГЛИ к выводу, что на наблюдаемые скорости адсорбции сильное влияние оказывает разогрев образцов теплом, выделяющимся при адсорбции. Создается впечатление, что фактическая скорость адсорбции очень велика и что медленное изменение давления пара над адсорбентом обусловлено просто медленным охлаждением образца по-с.те первоначального нагрева при приведении адсорбата в контакт с адсорбентом. [c.492]

Оказалось, что адсорбция пропорциональна давлению в пределах низких давлений и не зависит от него при довольно высоких давлениях. Поэтому изменение экспоненциальнссти давления с увеличением адсорбции является критерием адсорбции. Форма изотермы адсорбции сильно зависит от адсорбционных сил и сил взаимодействия между адсорбированными молекулами. Найдено, что иод адсорбируется на силикагеле в молекулярной форме и что все силы, преимущественно ван-дер-ваальсовсксго аддитивного типа. Силы этого типа, повидимому, значительно слабее между молекулами иода и поверхностью силикагеля, чем между молекулами иода. Таким образом, адсорбция на гс лой поверхности (( 0) должна повышаться очень медленно с повышением давления паров иода. Однако после того, как значительная часть псверхнссти покрыта, количество иода увеличивается значительно быстрее, поскольку он теперь удерживается не только поверхностью силикагеля, но и соседними молекулами иода. Это придает изотерме форму, изображенную на фиг. 5. [c.98]