Химически связанные фазы

Распределительная ТСХ может быть реализована на обычных адсорбентах (например, силикагель, целлюлоза, кизельгур), сорбентах, импрегнированных полярными соединениями (этиленгликоль, ДМФА, ДМСО), сорбентах, импрегнированных гидрофобными веществами (ундекан, парафиновое, силиконовое масло, тетрадекан), гидрофильных сорбентах с химически связанными фазами (ДИОЛ-, циан-, амино-фазы) и гидрофобных сорбентах с химически связанными фазами (С2-, Са-, (в-фазы). [c.344]

Силикагели с привитыми цепями неустойчивы в щелочных средах, в связи с этим разработаны методы прививки гидролитически стабильных химически связанных фаз. [c.311]

Рис. 22. Реакции для приготовления носителей с химически связанными фазами [31,

ТАБЛИЦА 19. Носители с химически связанными фазами для жидкостной хроматографии [3, 5] [c.68]

Носители с химически связанными фазами используют для анализа нефтепродуктов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. [c.70]

ХИМИЧЕСКИ СВЯЗАННЫЕ ФАЗЫ [c.178]

В отличие от обычного заполнения колонок, при котором между жидкостью и носителем действуют только силы Ван-дер-Ваальса, химически связанные фазы соединены с носителями химическими связями. Как правило, они термически более устойчивы и могут применяться при температурах на 50—100°С выше, чем соответствующие импрегнированные неподвижные фазы, удерживаемые на поверхности носителя физическими силами. Благодаря этому открываются новые возможности газовой хроматографии в анализе высококипящих соединений. Меньшая летучесть химически связанных неподвижных фаз [c.178]

Однако следует иметь в виду, что механизм разделения на колонках, заполненных такими фазами, не настолько ясен,, чтобы можно было выбрать подходящую для определенной задачи разделения фазу без экспериментальной проверки. Выбор фазы осложняется с одной стороны тем, что поведение химически связанных фаз зависит от материала носителя, характеристик покрытия (монослой или несколько слоев),длины углеродной цепочки химически связанных молекул, возможной функциональной группы на конце цепочки связанной молекулы, а с другой — тем, что фазы в зависимости от вида анализируемого вещества и его функциональных групп ведут себя или как модифицированные поверхности, или как чистые адсорбенты, или как жидкие неподвижные фазы. [c.179]

О приготовлении химически связанных фаз уже подробно сообщалось в разд. 1У.4. Здесь мы рассмотрим только наиболее важные фазы, разделенные на группы от Р.1 до К, [c.179]

Р. ХИМИЧЕСКИ СВЯЗАННЫЕ ФАЗЫ СО СВЯЗЯМИ ТИПА (НОСИТЕЛЬ—51)—О—С [c.179]

Q. ХИМИЧЕСКИ СВЯЗАННЫЕ ФАЗЫ СО СВЯЗЯМИ (НОСИТЕЛЬ—Si)0—Si [c.184]

ПРИМЕНЕНИЕ ХИМИЧЕСКИ СВЯЗАННЫХ ФАЗ [c.209]

Другим часто используемым методом является экстракция в аппарате Сокслета (не для химически связанных фаз) (см., например, [180]). Однако при применении полярного растворителя имеется опасность растворить часть носителя и тем самым исказить результаты анализа. В связи с этим авторы работы [266] разработали метод, основанный на термическом испарении неподвижной жидкой фазы в отсутствие кислорода примерно 1 г неподвижной фазы взвешивают в кварцевой лодочке с точностью до 10 г и помещают лодочку в кварцевую трубку, находящуюся в печи. Печь с пробой нагревают, повышая температуру с 25 до 800 °С в течение 2 ч одновременно через трубку пропускают чистый азот (99,95%) со скоростью 100 мл/мин. Еще через час испарение неподвижной скидкой фазы заканчивают. При этом углерод не образуется. Лодочку с оставшимся в ней чистым носителем выдерживают час при комнатной температуре и взвешивают с той же точностью. Предварительное определение воды (также конденсированной из групп SI—ОН) при таких условиях позволяет рассчитать процентное содержание Р неподвижной фазы (жидкости) [c.238]

Таблица 1У.4. Материалы-носители для химически связанных фаз

ТИПЫ ХИМИЧЕСКИ СВЯЗАННЫХ ФАЗ И ИХ ПРИГОТОВЛЕНИЕ [c.240]

Фазы этого типа относятся к числу наиболее часто применяемых, особенно в ЖХ, химически связанных фаз. Их получают в соответствии с приведенными ниже схемами реакций (а—ас) в результате взаимодействия с хлор- или алкоксисиланами содержащихся на субстратах групп 51—ОН (силикагель, диатомиты, пористые стекла), активированных в большей или меньшей степени [c.242]

Полярные носители со связанными фазами (НСФ) используют при обычном нормально-фазовом разделении таким же образом, как адсорбенты в жидкостно-адсорбционной хроматографии (например, силикагель). На НСФ хорошо разделяются образцы средней и высокой поляр-носги. Обращекко-фазовую хроматографию проводят на относительно неполярной стационарной фазе, содержащей, например, алкилы С или С18, с использованием очень полярной (например, водной) подвижной фазы. Таким образом разделяют обычно менее полярные соединения. Разделение на носителях с химически связанными фазами происходит так же, как и в жидкостно-жидкостной хроматографии, т. е. на основе типа и числа функциональных групп в молекуле разделяемого вещества. [c.66]

Ниже приводятся некоторые примеры приготовления химически связанных фаз типа Si—О—Si. [c.244]

В принципе химически связанные фазы можно разделить на два типа щеточные и полимерные. [c.344]

Дальнейшие исследования химически связанных фаз описаны в работах [16, 180, 181]. В работе [182] приведен способ модифицирования силохрома-С80 меламином, который полиме-ризуется на поверхности с образованием пленки, нерастворимой в органических растворителях и сохраняющей устойчивость до 600°С. В работах [183, 184] описана обработка силикагелей [c.346]

Используя в качестве неподвижной фазы карбопак С+ 0,2% карбовакса 1500 или карбопак С+ 0,4% тритона Х-100, можно за короткое время определить концентрацию спирта в крови (рис. У.29). Необходимость в кислотном дезактивировании адсорбента при этом отпадает в связи с низкой кислотностью спиртов по сравнению с карбоновыми кислотами. Экспресс-анализ сложных смесей низших спиртов можно также проводить на химически связанных фазах (рис. У.ЗО). [c.359]

Химически связанные фазы занимают особое место среди неподвижных фаз. Они обладают более высокой термостабкльностью и не десорбируются с колонки, поскольку разделяющая жвдкость химической реакцией 1совалент-но связывается с поверхностью материала носителя (носитель или виутреиияя стенка капилляра). [c.256]

Химически связанные фазы. Часто используют модифицированные носители, ковалентно связанные с <окидкой фазой. При этом стационарная [c.300]

ТСХ-пластины для распределительной ТСХ с химически связанными фазами имеют преимущества перед импрегнирован-ными не требуется насыщения элюента неподвижной фазой, разделяемые вещества не загрязняются неподвижной фазой, характеризуются более воспроизводимыми величинами / /, меньше влияют на результаты остаточные силанольные группы. Пластины для тех с диольной химически связанной фазой по хроматографическим свойствам близки к пластинам с немодифицированным силикагелем. Однако адсорбционная активность гидроксилов, а следовательно, и удерживание на диольных пластинах слабее. Элюенты для ТСХ на диольных и обычных силикагелевых пластинах близки по составу. Это обычно органические растворители с добавками кислот или оснований. Пластины для ТСХ с нитриль-ными группами в зависимости от используемых элюентов могут быть применены как для прямофазной, так и для обращенно-фазовой с разным порядком элюирования разделяемых соединений. Эти сорбенты могут также применяться для ион-парной хроматографии. ТСХ-пластины с аминогруппами являются слабоосновным ионообменником. Эти пластины можно применять для разделения веществ с разными суммарными зарядами ионизированных групп и различающихся гидрофобностью заместителей [c.344]

Среди приведенных в литературе хроматографических систем примерно 40% занимает ТЖХ, 40% составляет ЖЖХ и 20% — ионообменная хроматография. В ТЖХ в качестве основного адсорбента используют силикагель, обычно с диаметром частиц около 10 мкм. Иногда хроматографию проводят на силикагеле с диаметром частиц 5 мкм и совсем редко пользуются более крупными ситовыми фракциями. Из других адсорбентов иногда используют окись алюминия и полиамид. В ЖЖХ обычно используют химически связанные фазы. Наибольшее распространение получила хроматография с обращенными фазами, при которой в качестве стационарной фазы служат производные октадекана (С-18). В меньщей степени используют полярные органические фазы типа карбовакс 400. По размерам частиц используемые адсорбенты аналогичны тем, которые применяются в,ТЖХ. В ионообменной хроматографии предпочтение отдается [c.366]

Первоначально НСФ стали разрабатьтать с целью устранения одного из основных недостатков жидкостной распределительной хроматографии малой стабильности жидкой стационарной фазы, уноса ее подвижной фазой. В дальнейшем обнаружилось множество достоинств НСФ. Эти носители стабильны, при их применении не требуются специальные приемы работы (например, использование форколонки или насьпцение подвижной фазы жидкостью, применяемой в качестве неподвижной фазы). Б то же время они обладают высокой селективностью, и выбор их значительно более разнообразен, чем выбор адсорбентов в адсорбционной хроматографии. Носители с химически связанными фазами особенно пригодны для разделения образцов, содержащих соединения с сильно различающимися значениями к, т. е. образцов, для разделения которых необходимо градиентное элюирование. Большое разнообразие функциональных групп, которые могут быть введены в НСФ, позволяет относительно просто проводить как обычную, так и обращенно-фазовую хроматографию. (Напомним, что в обычной жидкостной распределительной хроматографии неподвижная фаза более полярна, чем подвижная, а в обращенно-фазовой, наоборот, более полярна подвижная фаза.) [c.66]

Другая группа реакций (рис. 22,6) приводит к образованию ковалентных связей Si—С или Si-N. При получении таких материалов первой стадией является хлорирование носителя, а затем хлорированные соединения реагируют с реактивом Гриньяра с образованием Si- -связей [47, 48] или с аминами, давая связи Si-N [49]. В обеих реакциях органическая молекула присоединяется непосредственно к кремнию. Гищю-литическая и термическая стабильность химически связанных фаз Si- или Si- N значительно выше, чем силиловых эфиров. [c.67]

На некоторых колонках с такими фазами вследствие ускоренной массопередачи наблюдаются меньшие высоты, эквивалентные теоретическим тарелкам. Это характерно прежде всего для фаз в виде химически связанного монослоя. Увеличение разделительной способности колонки позволяет сократить время разделения. Наконец, насадки с химически связанными фазами очень хороши в форколонках, предназначенных для обогащения и концентрирования микропримесей, содержащихся в воздухе и воде. Во-первых, они термически устойчивы, что. позволяет путем резкого увеличения температуры форколонки быстро элюировать сконцентрированные загрязнения с последующим их разделением и детектированием. Во-вторых, они химически связаны и не экстрагируются растворителями, поэтому их можно промывать растворителями и выделять обогащенные вещества в концентрированном виде. [c.179]

Рассматриваемые фазы входят в самую большую группу химически связанных фаз и наиболее широко применяются в хроматографической практике (табл. VIII.27). Особенно эффективны эти фазы в анализе углеводородов и их производных, фенолов, пестицидов и производных аминокислот. [c.185]

Химически связанные фазы применяются в основном в современной высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) в виде обращенных фаз , когда неподвижная фаза неполярна, а подвижная — полярна, а в самое последнее время — в распределительной ион-парной хроматографии, которая позволяет анализировать как ионизированные, так и неионизиро-ванные соединения. Использование химически связанных фаз относительно ограничено по той причине, что, во-первых, не совсем ясен механизм разделения и нельзя предсказать параметры удерживания, во-вторых, при разделении на указанных фазах главную роль играют адсорбционные явления и теряются преимущества газо-жидкостной хроматографии. [c.239]

Методика Песека и Грехема [186 ]. Применяемая аппаратура остается та же, что и в первом примере. Вместо гелия используют азот. В колбу засыпают 20 г магниевой стружки в 50 мл сухого эфира и постепенно вливают раствор 20 г 1-бром-октадекана в 200 мл сухого эфира. Для инициирования реакции добавляют кристаллик иода. Для того чтобы можно было контролировать скорость реакции, колбу помещают в лед. После окончания реакции растворенное в эфире магнийорганиче-ское соединение приливают к хлорированному порасилу С и перемешивают смесь в течение часа. После этого отделяют избыток реактива Гриньяра и эфир, а порасил с химически связанной фазой обрабатывают, как описано в методике 1, промывают, отгоняют остаток растворителя и сушат конечный продукт. [c.248]

К/мин до 270 °С. После охлаждения пять раз промывают H2 I2 и сушат при нагревании (в отсутствие кислорода) в вытяжном шкафу. Продукт пригоден для разделения пестицидов (включая карбаматные пестициды ) и гербицидов. Что происходит при таком модифицировании карбовакса, еще предположить можно вероятно, в результате реакции между SiOH и НО—R (носителем и ОН-группами) образуется химически связанная фаза типа Si—О—С (см. также [202—204]), однако в других случаях нужны серьезные исследования, которые, правда, не являются необходимыми собственно в хроматографических целях, т. е. в целях приготовления воспроизводимых неподвижных фаз и точного предсказания параметров удерживания. [c.249]

Другой основополагающей работой в этой области явилась проведенная Халашем и Себастьяном [163] этерификация силанольных групп порасила С спиртами, например 3-гидрокся-пропионитрилом, которая дала возможность получить неподвижные фазы с совершенно необычными свойствами, а именно создать химически связанные фазы щелочной структуры (см. ниже). [c.344]

Летучие органические соединения серы с 1—4 углеродными атомами (тиолы, алкилсульфиды, серусодержащие гетероциклы) можно хроматографировать на специально подготовленных силикагелях (хромосил 310 и 330 фирмы Supel o) или химически связанных фазах (авторы работы [200] использовали дурапак OPN-порасил С). Однако при применении последней фазы обязательно следует позаботиться об удалении воды, так как сродство несвязанных в эфир (в основном из-за стерических факторов) гидроксильных групп к воде отрицательно влияет на параметры удерживания и срок службы адсорбента. [c.352]

В последнее время получает большое распространение химическая модификация поверхности адсорбентов. Связьшание наиболее активных центров на поверхности адсорбента путем присоединения к ним силоксановых, дециловых, фенильных, нитрильных и других групп уменьшает гетерогенность поверхности и тем самым увеличивает линейную емкость адсорбента [5]. Химическая модификация может приводить к получению адсорбентов, обладающих адсорбционными свойствами, сильно отличающимися от исходных. Сорбенты с химически связанными фазами открьшают широкие возможности для высокоселективного разделения различных об-раздов и начинают все шире использоваться при разделении нефтепродуктов. Более подробные сведения об этих сорбентах содержатся в литературе [3-6,10] и разд. 2.8. [c.19]