Анодная пассивация влияние адсорбции ионов

Характер влияния воды на скорость растворения марганца в ДМСО зависит от потенциала. При небольших поляризациях с увеличением содержания воды облегчается растворение марганца. При высоких анодных потенциалах в богатых водой смесях повышение концентрации воды приводит к уменьшению скорости растворения, а затем появлению области пассивации. Влияние воды на процесс ионизации марганца облегчается конкурирующей адсорбцией молекул воды и ДМСО в присутствии ионов перхлората [216]. [c.120]

Известны разные способы обновления поверхности твердых электродов внутри раствора, являющиеся вариантами механической очистки поверхности. Эти методики особенно интересны при изучении явлений пассивации [286, 517, 518] а также адсорбции кислорода и водорода [594, 161]. Томашов и Вершинина [567] исследовали кинетику различных электродных процессов (например, разряд водорода, восстановление кислорода, анодное растворение металла) на электродах с непрерывно обновляемой поверхностью и на таких металлах, как железо, никель и палладий, и наблюдали значительные уменьшения перенапряжений. Кроме того, на некоторых из этих металлов при достаточно быстрой очистке их поверхности исчезало ингибирующее влияние адсорбированных ионов галогенов и катионов тетрабутиламмония на водородное перенапряжение. По-видимому, в этих условиях повторная адсорбция ионов не успевала происходить. [c.170]

Из всего изложенного можно сделать вывод, что нитрит-ион значительно облегчает анодную пассивацию стального электрода. Необходимо, однако, иметь в виду, что пассивирующие свойства анионов сильно зависят от присутствия в растворе активирующих ионов и их соотношения при преобладающей концентрации активирующих ионов (С1-, sol" и N0 3 для стали) пасс вация электрода затрудняется. Такое поведение электрода, несомненно, связано с конкурирующей адсорбцией. Адсорбционная природа этих явлений была выше продемонстрирована на примере взаимного влияния сульфат- и гидроксил-ионов ло отношению к хлорид-иону. [c.37]

Особенность этого влияния — пассивация анодов и вследствие этого частичное или полное прекращение их растворения. При этом возможно частичное вытеснение анионов с поверхности электрода в результате адсорбции ПАВ, в таком случае скорость ионизации уменьшается из-за концентрирования частиц на активных участках электрода. Не менее вероятно полное блокирование анодной поверхности из-за образования адсорбционных и даже фазовых слоев, препятствующих проникновению ионов металла в раствор. И в том и в другом случае изменяются энергетические свойства поверхности, что можно объяснить насыщением свободных валентностей металла посторонними атомами. [c.429]

Депассивирующее или затрудняющее пассивацию влияние некоторых анионов также нельзя объяснить, считая причиной пассивности фазовый окисел. Большое число исследований показывает, что присутствие некоторых ионов в растворе либо тормозит, либо ускоряет анодный процесс. Рассмотрим некоторые данные. На рис. VI,36 [45] показано активирующее влияние S0 на железо. Кривая 2идет сначала сходно с кривой ф в обоих случаях близок, но 1, увеличивается при добавке S0 ". Следовательно, S0 принимает определенное участие в анодном растворении железа. Уменьшение тока после ф говорит об адсорбции, тормозящей анодный процесс (допустим, что адсорбируются ионы ОН ). При дальнейшем увеличении потенциала ток в присутствии S0 " снова возрастает (участок I). Возможно, что здесь пассивирующие ионы вытесняются ионами SO4". При этом поверхность электрода подвергается точечному [c.233]

Если для обеспечения определенной анодной плотности тока требуется, чтобы потенциал был повышен до более высокого уровня, чем равновесное значение, в растворе сульфата, чем в растворе хлорида, то пассивация будет достигнута скорее в первом случае. Предположим, что раствор достаточно кислый (или стал таковым) для того, чтобы способствовать образованию окиси или гидроокиси в нестабильном состоянии в этом случае невозможно получить пленку, если только потенциал не повышен до некоторого значения, более высокого, чем равновесное (это наглядно представлено на диаграмме Пурбе для железа, фиг. 179, стр. 814). При более низких потенциалах образование окисной или гидроокисной пленки будет невозможно из-за величины энергии. Итак, если в растворе хлорида необходимое повышение потенциала достигается только при очень высокой плотности тока, в то время как в растворе сульфата это возможно при более низкой плотности тока, то становится понятным, почему трудно достигнуть пассивации металла в растворе хлорида, но более легко в растворе сульфата. Картледж относит влияние ионов С1", а также ионов 5 " за счет электростатического поля, создаваемого отрицательным зарядом в месте адсорбции, который, как он полагает, будет влиять на энергию активации электродных процессов и облегчит как процесс образования, так и процесс растворения катионов металла [60]. [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология