Адсорбция ингибиторов конкурирующая

Было изучено действие ингибиторов (ядов) реакции крекинга кумола на алюмосиликатном катализаторе посредством интерпретации кинетических данных. Эти ингибиторы конкурируют с кумолом за место на крекирующих центрах. Теоретический анализ привел к выражению, из которого может быть рассчитана константа равновесия для адсорбции ингибитора на крекирующих центрах. Описана кинетика как для дифференциального (Шваб) реактора, в котором концентрация реагента по существу постоянна над всем слоем катализатора, так и для интегрального реактора, в котором концентрация реагента значительно уменьшается при прохождении над слоем. [c.601]

Стадию (3.16) можно рассматривать как конкурирующую адсорбцию анионов сульфата, имеющихся в растворе, и частиц ПАВ. Эта стадия завершается вытеснением из адсорбционного комплекса частиц ингибитора с образованием соединения, в состав которого входят два вида анионов, ускоряющих процесс анодного растворения. [c.67]

При адсорбции на металле анионы раствора могут конкурировать с непредельными соединениями. Блокировка лишь части поверхности при адсорбции пропаргилового спирта обосновывается в работе [105]. Показано, что с ростом концентрации неводного компонента в кислых водно-этиленгликолевых растворах ингибирующее действие пропаргилового спирта увеличивается. Это говорит об участии в адсорбционно-химических превращениях ацетиленовых ингибиторов не только собственна поверхности металла, но и адсорбированных на ней молекул воды или анионов гидроксида, что подтверждается усилением ингибирующего действия пропаргилового спирта, гексинола и других ацетиленовых соединений с концевой тройной связью при добавлении в кислые растворы галогенид-ионов. [c.99]

Далее важно знать, считать ли за скорость гетерогенного или "о югенного зарождения цепи, так как это существенно отразится ка расчетной длине цепи. Прн гетерогенном зарождении возможно гетерогенное торможение ингибиторами, поскольку они вследствие обратимой адсорбции могут конкурировать с алканами. Так как [c.222]

Механизм КРН латуней был предметом многих исследований. Сплавы высокой чистоты и монокристаллы а-латуни также растрескиваются под напряжением в атмосфере NH3 [27]. В под-тверждение электрохимического механизма показано, что в растворах NH4OH потенциалы границ зерен поликристаллической латуни имеют более отрицательные значения, чем сами зерна. В растворах Fe lg, где коррозионное растрескивание не происходит, не наблюдается и подобного распределения потенциала [28]. Согласно другой точке зрения, на латуни образуется хрупкая оксидная пленка, которая под напряжением постоянно растрескивается, а обнажившийся подлежащий металл подвергается дальнейшему окислению [29, 30]. Возможно также, что структурные дефекты в области границ зерен напряженных медных сплавов способствуют адсорбции комплексов ионов меди с последующим ослаблением металлических связей (растрескивание под действием адсорбции). В соответствии с этим предположением, ионы Вг и С1 действуют как ингибиторы, вытесняя с поверхности комплекс металла (конкурирующая адсорбция). [c.338]

Планк и Нейс [89], а также Вейс и Пратер [119], исходя из предположения о конкурирующей адсорбции кумола (С) и ингибитора (Р) на активных центрах катализатора, предложили следующую кинетическую схему. Предполагалось, что адсорбированный ингибитор частично превращается в кокс, не вызывающий торможения реакции. (Скорость крекинга в присутствии ингибитора определяется формулой [c.445]

Надежность применения анодной защиты сталей от питтинговой коррозии повышается в случае присутствия некоторых ингибиторов в растворе. Как было показано Е, Браунсом и В. Швенком [41, с. 96] для коррозионностойких сталей в растворе 1 н. Na l, содержащих МаМОд, при положительных потенциалах после области питтингообразования сталь снова пассивируется, и питтинги не возникают, что объясняется конкурирующей адсорбцией С1 и N03. [c.100]

Снижение скорости анодного и (или) катодного процесса путем введения в среду ингибиторов (замедлителей) коррозии, тормозящих процесс за счет конкурирующей адсорбции с частицами активаторов и образования на металлической поверхности защитных адсорбционных или фазовых пленок, иногда с барьерными свойствами. Пример силикатная обработка воды, при которой в качестве ингибитора используют соединения типа жидкого стекла (пЫагО-тЗЮг). Ингибиторы нередко вводят и в защитные органические покрытия, особенно в первый слой, наносимый непосредственно на металл (грунт, праймер), [c.49]

Значения констант можно сравнивать только в том случае, если они устанавливались в точно соблюдаемых условиях, т. е. при определенной температуре, pH, продолжительности инкубации и реакции, концентрации фермента и субстрата. Так, например, в электрометрическом методе фермент инкубируют 30 мин при 25 °С, исходное значение pH 8,0 реакцию с ацетилхолином проводят в течение пОмин при концентрации последнего 7,3-10" лголь/л. Для определения значения I50 измеряют активность ингибитора при различных его концентрациях. По полученным результатам строят график, в котором процент угнетения (отношение ингибированного фермента к неингибированно-му) сопоставляют с отрицательным логарифмом концентрации ингибитора. Пример такой обработки опытных данных представлен на рис. 7. Истинное значение piso искажается побочными реакциями, протекающими в зависимо- сти от свойств ингибитора и фермента, а также условий опыта. Такими побочными реакциями, конкурирующими с ингибированием фермента, являются спонтанный гидролиз субстрата, гидролиз ингибитора, вызываемый содержащимися в ферменте фосфорилфосфа-тазами, адсорбция на стенках стеклянного сосуда при работе с очень разбавленными растворами, реакция с другими активными группами присутствующих белков. Кроме того, в случае слабого ингибитора одновременно протекают и угнетение, и реактивация фермента. Некоторые авторы считают, что для бимолекулярной реакции между ингибитором и ферментом [c.164]

Хакерман с сотрудниками [5] показал, что адсорбция ионоз Сг01 происходит на поверхности раздела пленка — раствор в случае железа и хрома и что при определенных условиях имеет место конкуренция с гидроксильными ионами и другими анионами. Представление о конкурирующей реакции имеет важное значение, так как оно иллюстрируется процессом анодного окисления алюминия. Сульфат-ион является эффективным ингибитором (т. е. в большей степени передает пленке ионы кислорода, чем гидроксильные ионы) только в кислых растворах, т. е. в случае малой концентрации иона гидроксила. В нейтральных растворах сульфаты как ингибиторы неактивны. Предполагают, что такие ионы, как хлориды, ускоряющие, как известно, процесс коррозии, обязаны своим действием вытеснению ионов ингибитора с анодных центров. В результате внедрения таких ионов в пленку ее кристаллическая структура становится более рыхлой, что приводит к повышению растворимости пленки и понижению антикоррозийной устойчивости. [c.448]

Ингибиторы. Соотношение содержания сульфата и щелочи. Причина ингибирования таннином коррозионного растрескивания под напряжением вряд ли заключается в конкурирующей с ОН адсорбции при высоких температурах рабочих котлов. Слабая связь органических молекул с металлической поверхностью делает это предположение невероятным. Предполагали, что таннины связывают растворенный кислород. Однако в таком случае его введение могло бы не влиять на коррозионное растрескивание под напряжением, потому что разрушение такого типа исключается в растворах NaOH, не содержащих растворенного кислорода. Можно предположить, что между таннином и NaOH образуются соединения, обладающие буферными свойствами. Это предположение, однако, не было доказано. Возможно, что они могут экранировать отдельные участки, как например в местах сварки в котле, в которых в противном случае может концентрироваться котельная вода. [c.238]