Дибромамин

Н-Галогенамуны реагируют с кетеном сложным образом. В трех случаях были получены индивидуальные продукты реакции с удовлетворительными выходами [52]. Из монохлорамина получен Ы-хлорацетамид с выходом 70—75%. Дибромамин дает с кетеном бромацетамид с выходом 18% при этом один из атомов брома, связанных с азотом, замещается атомом водорода под действием бромистого водорода, находящегося в реакционной смеси. Из треххлористого азота получен хлорацетамид с выходом 14%, причем в этом случае атомы хлора у азота также замещаются атомами водорода. [c.209]

Дибромамин [1] готовят пропусканием некоторого избытка аммиака в холодный эфирный раствор брома. Быстрое удаление аммиака, которое необходимо производить при сравнительно низкой температуре, является одной из основных трудностей этого метода. [c.64]

Для отделения раствора дибромамина от твердого бромистого аммония собирают прибор, изображенный на рис. И. [c.65]

Рис. п. Прибор для отделения бромистого аммония от раствора дибромамина. [c.65]

Рис. 12. Прибор для удаления аммиака из дибромамина.

Охлажденный эфирный раствор быстро выливают в раствор хлорида кальция, все время энергично перемешивая последний механической мешалкой. Перемешивание продолжают приблизительно 45 сек. Как только произойдет расслоение жидкости на два слоя, водный слой сливают как можно полнее и немедленно выливают эфирный раствор, содержащий дибромамин, в колбу или пробирку, охлаждаемую сухим льдом в ацетоне (температура около —70°) . [c.66]

При этом вода, содержащаяся в эфирном растворе, целиком превращается в лед, который удаляют фильтрованием в том же приборе, в котором удаляли бромистый аммоний. Полученный таким образом раствор содержит около 0,045 моля дибромамина в 350 мл. [c.66]

Удаление избытка аммиака должно закончиться в течение 2—3 мин. Температуру раствора нужно поддер жиоать как можно более низкой, чтобы ие допу стить разложения части дибромамина, которое приведет к повышению содержания в нем брома. [c.66]

Эфирные растворы дибромамина устойчивы при температуре —70° в течение одного часа или более, но быстро разлагаются при 0° или более высоких температурах. [c.67]

В качестве промежуточных продуктов при этой реакции образуются амнны, содержащие на один атом углерода меньше, чем исходное вещество, которые действием избытка Щелочного раствора брома превращаются в дибромамины, а затем в нитрилы [c.37]

Если раствор слегка помутнеет от присутствия небольших количеств льда или1 бромистого аммония то п Х)бы берут следующим образом прикрепляют фильтровальную бумагу над одним концом стеклянной трубки диаметром около 2 см. Охлаждают трубку в эфире до —70° и опускают ее концом, к которому прикреплена фильтровальная бумага, в раствор дибромамина. Когда несколько миллилитров раствора профильтруется, вынимают трубку и выливают содержимое обратно. Немедленно опускают трубку снова и, когда в трубку засо-сется достаточное количество жидкости, берут пробы. [c.66]

Предложены бромистые аналоги хлораминов — бромамин Т [317] и дибромамин Т [318], а также серебряная соль хлорам.ина Т [319J. Эти реагенты рекомендуют для определения некоторых восстановителей (As +, Sb +, Fe +, Т1+, J-), гидразина, аскорбиновой кислоты, тиокарбамида и др. Бромзамещенные не имеют существенных преимуществ перед хлораминами. [c.128]

В сточной воде хлорид брома и продукты его гидролиза быстро реагируют с аммиаком, образуя бромамины, в основном моно- и дибромамины [c.138]

В отличие от хлора, который образует только монохлорамин ЫНгС1 [5], бром в сточных водах с большим содержанием аммиака образует в основном дибромамин и лишь небольшое количество монобромамина [4]. [c.153]

Поскольку дибромамин является основным бромамином в сточной воде, дезинфицированной бромом, его устойчивость связывается с дезинфицирующей способностью брома в сточной воде. Токсичность сточных вод, обработанных бро>мом, также имеет прямую связь с его устойчивостью. Уорд и др. [12] показали, что сточные воды токсичны, когда присутствуют бромамины. Низкая токсичность, обнаруженная Миллсом [13], связана, по-видимому, с быстрым разложением дибромамина. Бром- [c.153]

В дополнение к реакциям обмена бромамины реагируют как окислители и восстанавливаются до бромида. Дибромамин неустойчив в отсутствие восстановителей и разрушается до газообразного азота и бромида водорода, если присутствует избыток аммиака [c.154]

При изучении влияния аммиака на скорость распада было обращено внимание на избыток аммиака (МНз и МН4+) в системе, когда разрушается дибромамин. [c.154]

На рис. 14.1 приведены типичные зависимости концентрация— время, полученные при значениях pH = 6,0, 7,0 и 8,0. Как видно, при увеличении pH концентрация трибромамина уменьшается с одновременным увеличением содержания монобромамина. Скорости образования и разложения дибромамина также становятся заметно меньше. Аналогичные изменения скоростей и соответствующие изгибы кривых наблюдали и при росте мольного отношения аммиака к брому. Мгновенные скорости рассчитывали по точкам, выбранным на кривой концентрация — время за пиком кривой, где на скорость уже не влияло течение реакции, но и не настолько далеко от пика, чтобы исказить действительное значение исходной скорости. На практике это означает, что для каждой кинетической кривой приходится опреде- [c.155]

Рис. 14.2. Зависимость мгновенной скорости V от концентрации дибромамина (прямые рассчитаны по данным методом наименьших квадратов [КН4+] = = 1,9-10-3 М. 7=0,10 20°С)

Результаты изучения начальной скорости от концентрации дибромамина и аммиака представлены на рис. 14.2 и 14.3. Тангенсы углов наклона при pH = 7,0 и 8,0 показывают, что реакция разложения имеет второй порядок по отношению к дибром-амину, но при значении pH = 6,0 тангенс угла наклона равен 2,64 0,13 и дает порядок реакции по отношению к дибромамину около 2,5. Тангенс угла наклона прямой на рис. 14.3 дает порядок реакции по отношению к аммиаку —0,5 при pH = 6,0. Исследования скорости разложения при переменной концентрации аммиака при рН = 7,0 и 8,0 показали, что линейной зависимости логарифма скорости от логарифма концентрации не получалось, но наблюдается замедление аммиаком скорости реакции и тангенсы углов наклона лежат в области от —0,3 до —0,4. [c.156]

Стадия, определяющая скорость реакции [уравнение (14.7)], указывает на то, что смесь дибромамина и трибромамина наиболее неустойчива, когда эти вещества присутствуют в эквивалентных количествах [14]. Промежуточные продукты быстро разрушаются до конечных продуктов по реакции (14.8). Уравнение (14.6) получается, если предположить следующие уравнения для каждого из бромаминов [4] [c.157]

Согласно уравнению (14.7) скорость исчезновения дибромамина задается уравнением [c.158]

Таким образом, предварительные кинетические исследования показали, что бром в сточной воде достаточно неустойчив [12], потери происходят из-за его окислительной активности, а также-и из-за нестабильности дибромамина. [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология