Быстрая полимеризация удаление воды

На практике скорость дисперсионной полимеризации можно увеличить (за счет соответствующего выбора таких параметров, как температура реакции, концентрация реагентов) до степени, не достигаемой в условиях полимеризации в растворе или в массе, что связано с облегчением тепло- и массопереноса в перемешиваемых дисперсных системах. Более того, большая легкость удаления сопутствующих продуктов реакций поликонденсации, проводимых в тонкодиспергированной или эмульгированной фазе (например, удаление воды при образовании полиэфиров или полиамидов), допускает более быстрое превращение мономера в высокомолекулярный полимер по сравнению с обычными процессами в массе или растворе, когда диффузия к поверхности является фактором, контролирующим скорость. Например, при кинетическом исследовании полиамидирования в расплаве 11-амино-ундекановой кислоты, 75%-ную конверсию, соответствующую среднечисленной степени полимеризации, равной 4, достигали через 5 /a ч при 185 °С [110]. Раствор того же мономера в этилен-гликоле, диспергированный в алифатическом углеводороде, достигает конверсии 99% (Р =- 40) в течение 5 ч при 160—180 °С 1111). [c.219]

С ростом потребления пластизолей и органозолей повышается также значение эмульсионного (латексного) метода полимеризации. Он состоит в полимеризации мономера в горизонтальных вращающихся автоклавах при температуре 45—52 °С в присутствии водорастворимых перекис-ных катализаторов и эмульгатора до степени превращения мономера, равной 90%. Применение окислительно-восстановительных каталитических систем заметно увеличивает скорость реакции. Эмульсию полимера после удаления непрореагировавшего мономера сушат в распылительной сушилке. Эмульсионная полимеризация может проводиться непрерывным способом, а суспензионная — только периодическим (для последней также разрабатывают непрерывные способы). Однако поливинилхлорид, полученный по суспензионному методу, имеет большие размеры частиц, чем эмульсионный, поэтому полимер быстро отделяется от воды и легко промывается. Кроме того, реакцию легче регулировать. Проведение полимеризации в эмульсии требует больших капиталовложений в связи с усложнением операций коагуляции и промывки, а полученный полимер имеет меньшую степень чистоты. [c.172]

Для быстрого отвода тепла полимеризацию акрилово кислоты проводят в воде, в которой растворим мономер и полимер. Инициаторами полимеризации в воде служат перекись водорода и персульфаты. В водном растворе при pH > 6 начинается диссоциация акриловой кислоты в этих условиях скорость реакции полимеризации понижается даже в присутствии перекиси водорода, скорость распада которой увеличивается с повышением pH среды. При pH = 3,5 акриловая кислота не диссоциирована и начальная скорость полимеризации ее в воде пропорциональна концентрации мономера в степени 1,5 и концентрации перекиси водорода в степени 0,5. Полимеризация протекает со значительной скоростью уже при 40—60° С. Полимер (после удаления растворителя) представляет собой твердое матово-белое хрупкое вещество, напоминающее фарфор. Иногда получается прозрачная полиакриловая кислота, но после нескольких дней хранения она увлажняется и приобретает матово-белый оттенок. Полимер имеет аморфную структуру, растворим в воде, формамиде, с трудом растворим в спирте и нерастворим в акриловой кислоте. [c.384]

Электрофорез проводят в стеклянных трубках длиной около 70 мм с внутренним диаметром около 5 мм. Перед употреблением трубки тщательно промывают смесью хромовой и серной кислот или горячей азотной кислотой, водой и в заключение ацетоном. Сухие трубки держат вертикально и дно их закрывают резиновым уплотнением так, чтобы резина не входила в трубку. В качестве уплотнения можно использовать резиновые крышки к флаконам для сыворотки, перевернув их наоборот. Исходные растворы для приготовления геля (см. табл. 12.6 и 12.7) хранятся при 4°С в темных бутылях, которые выдерживают при комнатной температуре и откачивают водоструйным насосом, чтобы уменьшить содержание кислорода, ингибирующего полимеризацию. Если нижняя часть столбика геля не достаточно ровная, то в каждую трубочку вводят 0,1 мл 40%-ного раствора сахарозы и осторожно покрывают смесью для полимеризации разделяющего геля (табл. 12.7) до заранее отмеченной высоты, например 50 мм, т. е. около 2 мл смеси для полимеризации. Далее этот слой сразу же очень осторожно из шприца с тонкой иглой (по стенке трубки) покрывают 0,1 мл воды. Во время полимеризации трогать трубки не рекомендуется. После завершения полимеризации разделяющего геля воду удаляют ватным тампоном. Сухую поверхность разделяющего геля сначала промывают примерно 0,1 мл раствора для приготовления промежуточного геля (табл. 12.8), затем вводят 5 мм слоя (0,2 мл) раствора для приготовления промежуточного геля и быстро и осторожно покрывают 0,1 мл воды. Трубку освещают сверху флуоресцентной лампой со спектром дневного света, удаленной максимум на 50 мм. После окончания фотополимеризации слой воды удаляют, а поверхность геля промывают либо буферным раствором из верхней электродной камеры (табл. 12.9), если образец наносят в растворе, либо вновь раствором для приготовления фокусирующего геля, в который вместо воды добавляют образец. Если анализируются химически лабильные соединения, например ферменты, образец лучше наносить в виде [c.302]

Реакцию полимеризации проводили при 70° в запаянных толстостенных трубках длиной 200—250 мм и диаметром 12—15 мм. Трубку, содержащую катализатор и мономеры, заполняли сухим азотом, не содержащим кислорода, и быстро запаивали в охлаждающей смеси (сухой лед+ хлороформ+ четыреххлористый углерод). После окончания процесса полимеризации по истечении определенного промежутка времени трубки охлаждали проточной водой, затем в бане, наполненной сухим льдом, после чего их вскрывали. Время, необходимое для проведения реакции полимеризации, контролировали по измерениям вязкости. В тех случаях, когда это было возможно, вязкую смесь полимер—мономер для осаждения выливали из открытой трубки в сосуд, содержащий 50—100 мл метанола. Затем для последующего осаждения и более легкого удаления оставшейся части полимера в трубку добавляли метанол. Иногда перед извлечением полимера из трубки необходимо прибавлять бензол. Из бензольных растворов полимер осаждали метанолом, как указано выше. Полимер тщательно промывали метанолом и сушили в течение 20 час. при комнатной температуре в вакууме (0,03—0,05 мм). [c.29]

Существенное значение при гидролизе имеет быстрое удаление триметилкарбинола из кислой реакционной среды во избежание его частичной дегидратации, а также полимеризации могущего образоваться изобутилена. Поэтому гидролиз осуществляют путем обработки изобутилсерной кислоты не водой, а острым паром, с избытком которого пары триметилкарбинола быстро отводятся из реакционной среды. [c.311]

При гидролизе очень важно быстрое удаление триметилкарбинола из кислой реакционной среды во избежание его частичной дегидратации и полимеризации могущего образоваться изобутилена. Поэтому гидролиз осуществляют путем обработки изобутилсерной кислоты не водою, а острым паром, с избытком которого пары триметилкарбинола быстро удаляются из реакционной жидкости. Гидролиз изобутилсерной кислоты ввиду этого можно вести непрерывным способом, пропуская сверху вниз через насадочную колонну эту кислоту, а снизу вверх — подавая. острый водяной пар. Из верхней части колонны при этом уходят пары триметилкарбинола вместе с некоторым количеством водяного пара, а из нижней части колонны — отработанная разбавленная серная кислота, крепость которой, обычно, не превышает 28—30%. Проверка этого способа показала хорошие результаты [15, 16]. [c.266]

Продукты конденсации жирных кислот. Микуш - показал, чт -при нагревании жирных кислот с борной кислотой или некоторыми сходными соединениями при температуре выше 200 °С в условиях, способствующих быстрому удалению реакционной воды, получаются неомыляемые продукты конденсации. Этот процесс примени.м для всех жирных кислот, которые можно отгонять при температуре реакции без быстрой полимеризации, и если кислоты имеют достаточную степень ненасыщенности, то образуются продукты с хорошей способностью к высыханию. Насыщенные кислоты с молекулярным весо.м меньше, чем у каприловой кислоты, кипягцие при температуре ниже 220 °С при атмосферном давлении, могут быть использованы лишь в том случае, если сначала их превратить в ангидриды 35. Более высокомолекулярные жирные кнслоты, например получаемые из высыхающих масел, могут быть исполь- [c.78]

Для более мощных катализаторов, как, например, ВРз, А1Вгз, определенных доказательств того, что вода является необходимым промотором их каталитической активности, не имеется. Напротив, было установлено, что тщательное удаление влаги из системы фтористый бор — изобутилен не препятствует быстрому течению реакции полимеризации. Добавление же ВРз к смеси изобутилена и Ti l4 при —80° даже без перемешивания вызывает немедленную и быструю полимеризацию. [c.245]

Таким образом, на основании вышеизложенного следует, что при реализации технологических процессов синтеза полимеров на основе изобутилена процесс следует проводить в углеводородах, использовать растворимые каталитические системы типа аквакомплексов хлоралюминийорганических соединений (К А1С1з Н20), вести процесс полимеризации в малогабаритных трубчатых турбулентных реакторах в режиме вытеснения в турбулентных потоках. Это позволяет проводить весьма быстрые химические процессы в квазиизотермических условиях, использовать на стадии удаления катализатора методы, исключающие использование воды или водных растворов, регенерировать фракцию углеводородов С4 путем селективной термокаталитической деструкции некондиционных полимерных продуктов и отходов производства. [c.354]

В колбе емкостью 1 л, снабженной мешалкой (с вводом и выводом для инертного газа), растворяют 5 г перекристаллизованного из бензола акриламида в 500 мл дистиллированной воды, перегнанной в токе азота. К полученному раствору добавляют 25 мл 0,1 М водного раствора (МН4)2ре(504)2 6Н20 и 25 мл 0,1 М раствора перекиси водорода. Через раствор в течение 5 мин пропускают азот для удаления кислорода. Полимеризацию проводят при комнатной температуре (около 20°С). Спустя 30 мин полученный вязкий раствор вводят по каплям при быстром перемешивании к 4 л метанола, подкисленного соляной кислотой. Осадок, имеющий коричневый цвет, обусловленный присутствием гидроокиси трехвалентного железа, вновь растворяют в 50 мл воды. К раствору добавляют избыток аммиака для полного осаждения железа в виде гидроокиси которую отфильтровывают. Полимер повторно высаживают в 500 мл метанола осадок фильтруют и сушат при помощи водоструйного насоса, а затем в вакум ном сушильном шкафу при 20 С. Выход полимера составляет около 507о Полученный полиакриламид растворим в воде, но не плавится. Определяют ха рактеристическую вязкость полученного полимера в водном растворе при 25 °С (диаметр капилляра 0,35 мм). [c.135]

При эмульсионной П. полимер получается в виде латекса, при суспензионной — в виде крошки. Недостатками обоих процессов являются образование больших количеств сильно загрязненных сточных вод, а также необходимость удаления из полимера эмульгаторов и стабилизаторов. Процессы эмульси(ягаой и суспензионной П., связанные с применением воды, наиболее характерны для радикальных процессов. В связи с быстрым развитием ионной и коордпнацион-по-ионной П., позволяющей в ряде случаев получать из тех же мономеров полимеры с более регулярной структурой и с более высокими эксплуатационными качествами, намечается тенденция к замене эмульсионных процессов ионной полимеризацией в ])-ре. С другой стороны, появляются ионные каталитич. системы, нанр., катализаторы на основе металлов VIII группы, способные инициировать П. в водных средах. [c.446]

Эти данные, а также данные ТГА [179] показывают, что при 300—400 °С остатки катализаторов полимеризации, особенно щелочных, ускоряют распад ПДМС с образованием циклосилоксанов. Они также вызывают быстрое уменьшение М при 200—300 °С даже при малых потерях веса [170, 176, 180], а при 300—400 °С — отрыв боковых групп и структурирование полимерного остатка [179]. По данным ТГА [179], деполимеризация ПДМС ускоряется водой, особенно в присутствии остатков катализаторов. Удаление последних из полимера его промывкой и многократным переосаждением повышает его термическую стабильность [175, 178, 179] (см. также рис. 1.2 и табл. 1.3). Но особенно большой эффект дает обработка полимера с целью замены силанольных окончаний органическими группами [170, 171, 175, 176, 179]. [c.22]

Фрицше и Одор [98] описывают простой способ введения двуокиси титана в полимеризуемую систему, нашедший применение в производственной практике и позволяюш,ий отказаться от использования диспергаторов. Двуокись титана вместе с активатором — Б-аминокапроновой кислотой — вводят в аппарат для полимеризации в виде концентрированного раствора непосредственно после его приготовления через соответствующее дозирующее устройство, предусмотренное для введения активатора. Если эти вещества подаются в снабженную мешалкой зону аппарата для предварительной полимеризации, то упомянутые выше затруднения, связанные с удалением паров воды из расплава, не имеют места, поскольку в сравнительно широком аппарате предварительной полимеризации процесс дегазации протекает быстрее, чем в узкой трубе НП кроме того, в результате перемешивания происходит дальнейшее диспергирование частиц двуокиси титана. В этом случае можно отказаться от применения перемешивающих приспособлений в самой трубе НП. Этот способ дает особенно хюрошие результаты в тех случаях, когда в качестве активатора для достижения возможно более высокой производительности используется 6-аминокапроновая кислота, в присутствии которой сильно ускоряется процесс полимеризации. Как указывается в работе Фрицше и Одора, именно е-аминокапроновая кислота наиболее пригодна для диспергирования двуокиси титана соль АГ и капролактам дают худшие результаты. [c.218]

Диамин растворяют в воде, а хлорангидрид кислоты — в хлороформе или четыреххлористом углероде. При контакте этих несмешивающихся растворов на границе их раздела, молекулы диамина диффундируют в органическую фазу и реагируют с хлорангидридом, в результате образуется полимер, мгновенно вьшадзющий в осадок. Вьщеляющаяся при реакции НС1 диффундирует в обратном направлении и растворяется в водной фазе. Осадок полимера образуется в виде тонкой пленки на межфазной границе, при удалении этой пленки реагенты снова становятся доступными, и снова образуется полимер. Поскольку образование полимера на межфазной границе — реакция диффузионно-контролируемая, то при данном способе возможно получение крайне высокомолекулярных продуктов. В реальных условиях два раствора тщательно и быстро перемешивают с целью получения их эмульсии, имеющей очень высокое отношение поверхности к объему, что позволяет достичь высоких скоростей реакции и высоких степеней полимеризации образующегося полимера. По мере своего образования полимер вьшадает в осадок и при быстром перемешивании образует суспензию. Полимер вьщеляют из суспензии и промьшают до удаления оставшихся реагентов. [c.67]

Из высыхающих масел наиболее важными являются льняное и тунговое масла. Сырые масла обычно обрабатываются перед введением в краску. При нагреве льняного масла с сиккативами получается натуральная олифа, тогда как длительный нагрев без сиккатива в закрытых сосудах без доступа воздуха приводит к полимеризации и образованию литографской олифы. При продувании воздуха через нагретое масло без сиккатива, получается окисленное масло, богатое полярными группами типа ОН. Тунговое масло отличается от льняного масла тем, что оно имеет две прочные двойные связи — СН — СН = СН — СН = СН — СНг —. Характер двойных связей определяет его исключительно хорошее высыхание. Тунговое масло, однако, не так важно в настоящее время, как несколько лет назад, так как изготовители в настоящее время предпочитают дегидратированное касторовое масло, также содержащее двойные связи. Касторовое масло состоит в основном из глицеридов оксиолеиновой кислоты, и при удалении ОН и Н (дающих воду) из оставшихся атомов углерода образуется дегидратированное масло. Следует указать, что даже льняное масло при нагреве сначала до 290° С в атмосфере азота и затем до температуры 180—200° С в присутствии двуокиси серы приобретает (аналогично тунговому маслу) свойство быстро высыхать двойные связи находятся в сопряженном положении [10]. [c.498]

Продукты реакции, выходящие из хлоратора, с целью предотвращения полимеризации до поступления в холодильник 6 подвергаются закалке , т. е. быстрому охлаждению струей холодной жидкой смеси дихлорбутеиов, и после емкости 9 в жидкой и в паровой фазе ] аздельно подаются в дегазационную колонну 11 для отделения хлорированных продуктов от циркулирующего бутадиена. Бутадиен с верха колонны 11 частично конденсируется в конденсаторе 13, затем смешивается со свежим бутадиеном. После разделения в сепараторе М жидкий бутадиен отстаивается от воды и кислоты в отстойнике 15 и-поступает на орошение в колонну 11, а газообразный бутадиен из сепаратора 14 через подогреватель 7 направляется на хлорирование в реактор 6. Для удаления из системы хлороводорода и инертных газов часть циркулирующего газа (около 3,6%) после сепаратора 14 передается в систему отдувки. [c.89]

Соответствующее количество смешанной с водой агарозы кипятят с обратным холодильником, интенсивно перемешивая, при 100 °С в течение 15 мин. Затем раствор охлаждают до 40 °С водой с температурой 30 °С (для предотвращения локального переохлаждения). Исходные растворы буфера, катализатора и акриламида смешивают в соответствующих пропорциях, смесь подогревают до 35°С и к ней добавляют расплавленную агарозу до конечной концентрации 0,5%. После добавления персульфата смесь быстро наливают в форму и охлаждают до 20 °С. Затем в соответствующее место вставляют охлажденную на льду гребенку для формирования лунок и раствор оставляют примерно на 1 ч для полимеризации. Перед нанесением образца рекомендуется провести предварительный электрофорез для удаления остатков персульфата. Пикок и Дингман [984] использовали раствор мономеров, содержавший акриламид и быс-акриламид в соотношении 19 1, а также ДМАПН в качестве катализатора (конечная концентрация 0,4%) и персульфат аммония (0,05%). Последний обеспечивал образование геля с нужными свойствами и медленную полимеризацию акриламида. [c.381]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология