Акридин, радикал

Правильность качественных предсказаний демонстрируется данными, суммированными в табл. 8. Относительные константы скоростей реакций присоединения метильного радикала повышаются в ряду бензол, пиридин и пиразин, так же как в ряду нафталин, хинолин и изо-хинолин. С другой стороны, в ряду антрацен, акридин и феназин наблюдается весьма заметное понижение реакционной способности. [c.346]

Существует много данных, подтверждающих эту мысль. Например, блокирующее влияние метильной группы, рассмотренное ранее, было бы трудно понять, если бы радикал подходил к молекуле по направлению, перпендикулярному к ее нодальной плоскости. Особенности реакционной способности цис- и транс-томеров [И] также указывают, что метильный радикал приближается вдоль нодальной плоскости. Лучшим примером, однако, служит отсутствие реакционной способности М-центров в акридине и феназине. Неподеленная пара электронов атомов азота, -которая лежит в нодальной плоскости, должна вносить существенный вклад в кулоновское отталкивание радикала, приближающегося вдоль этой плоскости. С другой стороны, если бы радикал подходил к молекуле в направлении, перпендикулярном к нодальной плоскости, следовало бы ожидать очень незначительного снижения реакционной способности. По той же самой причине группы С = 0 в молекуле хинона должны быть нереакционноспособны и присоединение должно осуществляться по углеродным центрам. В недавней работе [12] показано, что это действительно так. [c.348]

Из схемы видно, что акридон чрезвычайно близок ранее рассмотренному ксантону, а дигидроакридин — ксантену. Как и в ксантене, водород центрального атома углерода молекулы акридина может быть замещен на фенильный радикал, что приводит к образованию [c.151]

Природа стадии сочетания достоверно не известна. А именно, не вполне ясно, почему не образуется о-бензидин. Поэтому остается возможность осуществления альтернативного механизма [66]. Если исходная молекула представляет собой хороший нуклеофил, этот альтернативный механизм может рассматриваться как нуклеофильная атака исходной молекулы на собственный катион-радикал. Хотя взаимодействие радикал — радикал представляется предпочтительным [69], как при окислении акридина [71], взаимодействие исходное вещество — катион-радикал более вероятно, чем реакция с участием двух катион-радикалов. [c.69]

В растворах, содержащих более 50% спирта, полярограммы становятся нормальными. Образуются две одноэлектронные волны, термодинамически необратимые. Восстановление акридина в этих условиях протекает с образованием промежуточного довольно устойчивого радикала семихинона. В пределах концентрации акридина 10- —10- М диффузионные токи пропорциональны его концентрации. [c.496]

Свойства. Наиболее важные свойства замещенных акридинов, не содержащих аминогруппы, приведены в табл. 1 (стр. 381), где даны также соответствующие ссылки на литературу. Большинство монозамещенных соединений окрашено в желтый цвет, а соли их—в оранжевый. Свойства алкил- и арил-акридинов почти не отличаются от свойств акридина. Хлоргидраты этих соединений значительно более растворимы в липофильных растворителях, чем хлоргидрат акридина. С увеличением числа заместителей (см. напр., гексаметилакридин) растворимость в спирте уменьшается, цвет основания все более приближается к оранжевому, а солей—к пурпурному кроме того, эти соединения не оказывают раздражающего действия. Алкильный радикал в положении 5 содержит активную метиленовую группу (см. выше синтез и ). 5-Метилакридин конденсируется с ароматическими альдегидами, образуя производные стирола [65], и сочетается с диазотированными аминами, давая гидразоны акридин-5-альдегида [66]. 5-Фенилакридин, напротив, нереакционноспособен. Он не изменяется при нагревании с соляной кислотой до 260° или при перегонке над натронной известью. Серная кислота и галогены действуют исключительно на бензольную часть молекулы. [c.381]

Из конденсированных гетероциклов изучены радикал-ионы следующих соединений радикал-анионы акридина [117], фтала-зина [126], феназина [70, 126], 1,4,5,8-тетраазанафталина [131], 9,10-диазафенантрена [129], 2,2 -биизобензимидаЬЬлидена [129] [c.30]

При импульсном фотолизе раствора акридана в жидком этаноле в результате двухквантовой реакции возникают те же радикалы как и при 93° К (см. раздел II.7). При освещении раствора акридина по одноквантовому механизму образуется С-радикал (отщепление атома водорода от растворителя), который в результате вторичных темновых реакций превращается в акридап [155]. [c.102]

Таким образом, введение гетероатома снижает энергию реак тантов и продуктов пропорционально л-электронным плотностям при атоме г. Как отмечалось ранее, я-электронная плотность в любом положении нейтральной АС (четная АС или радикал нечетной АС) равна единице, поэтому замена атома углерода на гетероатом в таких системах — реактантах и продуктах реакции —не вызывает изменения я-энергий и положения равновесия реакции. В случае же ионов нечетных АС введение гетероатомов в активные положения нарушает равновесие, например акридиний-ион, гетероаналог антрацена, не способен к протонированию по положению 10 с об разованием гетероаналога антрацений-иона, поскольку замена группы НС+ на группу НН+ оказывает дестабилизующий эффект 1)5 [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология