Акридин окисление

Получите акридин из дифенила и муравьиной кислоты. Подвергните акридин окислению и восстановлению. [c.167]

Напишите уравнения реакций окисления и восстановления акридина. [c.112]

Для акридина и его производных характерны три степени окисления. [c.374]

Акридин содержится в антраценовой фракции каменноугольной смолы. Он образует почти бесцветные иглы (т.пл. 110°С, возгоняется, т. кип. 356 °С), его растворы обладают синей флуоресценцией. При окислении дихроматом натрия в уксусной кислоте образуется акридон (желтые иглы, т. пл. 354 ""С). Акридон получается также при циклизации дифениламин-2-карбоновой кислоты. Натрием в этаноле он восстанавливается в акридан, который может быть окислен в акридин [c.593]

Ранее это соединение получалось с плохим выходом при окислении 9-фенил-акридина. 1 [c.150]

Такие реакции протекают во времени [158], и равновесие может устанавливаться от нескольких минут до нескольких часов. Методы вычисления констант ионизации для этих равновесий описаны Б литературе [144]. Известны константы для производных акридина и фенантридина [144, 212] в качестве типичного примера можно привести рКа хлорметилата акридина, равное 9,8. Аминогруппы, если они расположены так, что усиливают резонансную стабилизацию катиона, могут значительно увеличить это рКа (см. конец табл. X). При всех исследованиях р/С четвертичных производных гетероциклов необходимо совершенно исключить кислород, чтобы предотвратить легкое окисление до веществ типа (33). [c.47]

Интересные исследования проведены Фишером [304—306] по окислению четвертичных солей пиридиния, хинолиния, нафтохино-линия и акридиния. Окисление проводилось в ш,елочной среде на железном аноде в присутствии феррицианида калия. В этих условиях СН-группа, близлежащая к атому азота, окисляется до карбонильной, причем четвертичная соль переходит в третичный амин. Это своеобразное окисление может быть проиллюстрировано следующими примерами. При окислении в этих условиях метилсуль-фата Л -метилпиридиния приготовлен Л/-метил-сс-пиридон [304— 306] [c.364]

Участие азотистых соединений в реакциях окисления и уплотнения подтверждается обязательным присутствием азота во всех смолах, осадках и отложениях, образующихся при применении бензинов. Азотистые соединения бензинов в основном представлены соединениями трехвалентного азота (неокислен-ными). Неокисленные азотистые соединения условно делят на две группы — основного и нейтрального характера [18]. К азотистым основаниям относятся неароматические и ароматические соединения, например производные хинолина, изохино-лина, пиридина и акридина, а также амины. Нейтральные азотистые соединения могут включать производные пиролла, индола, карбазола, а также порфирины [19]. [c.77]

Хинолин-З-карбоновые кислоты образуются при окислении трициклических соединений. Примером может служить окисление алкалоида диктамнина [674], акридина (стр. 161) или 2,4-диоксиакридина [675]. [c.152]

Хинолин-2,3-дккарбоновая (акридиновая) кислота. Эта кислота впервые была получена Гребе и Каро [721] при окислении акридина щелочным растю-ром перманганата калия. [c.161]

Одна из них соответствует акридину (I). В качестве примера соединения другой степени окисления можно привести акридан (III), образующийся при восстановлении акридина. Третья степень окисления иллюстрируется акридд-hom(IV), получающимся при окислении акридина. Акридону иногда придают структуру 5-оксиакридина (V). Из соединений с одной степенью окисления можно легко получить соединения с другой степенью окисления, благодаря чему увеличивается возможность синтетического получения ряда производных. [c.374]

Соединения типа акридина. Акридин и ею производные имеют наибольшее значение по сравнению с соединениями других степеней окисления. Они характеризуются высокой степенью сопряжения двойных связей, химической устойчивостью и являются типичными ароматическими соединениями температура плавления большинства акридинов находится в пределах от 100 до 300°. Они легко кристаллизуются и дают хорошо образованные и так же легко кристаллизующиеся соли. Большинство этих соединений окрашено в кремовый или желтый цвет, но известны также красные и фиолетовые вещества и небольшое количество голубых и зеленых. Большинство из них сильно флуоресцирует в дневном или в ультрафиолетовом свете, выделенном при помощи фильтров (линия ртути 3650 Д.). Флуоресценция характерна больше для оснований, чем для солей. Хемилюминесценция наблюдается только у диакридилов. Акридин, некоторые монометилакридины и нитрохлор акридины, а также небольшое число других производных (главным образом 5-хлор-, 1-нитро-, 4-амино- и 1- и 2-ацетами-доакридины, но не их изомеры) раздражают слизистые оболочки носа и глаз. Эти явления носят временный характер и их легко можно избежать. [c.374]

Все известные альдегиды и кетоны ряда акридина имеют заместители в положении 5. Синтез акридин-5-альдегида и его окисление в акридин-5-карбоно-вую кислоту описаны выше (см. метод и ). Это соединение проявляет типичные свойства акридина и альдегида. Оно трудно растворимо в воде, хорошо растворяется в эфире, спирте и бензоле. Желтый водный раствор флуоресцирует голубым цветом. Акридин-5-альдегид восстанавливает аммиачный раствор азотнокислого серебра и медленно окисляется в кислоту на влажном воздухе. Муравьиная кислота и омедненный цинк восстанавливают его в 5-метила-кридин [61]. С нитрометаном акридин-5-альдегид дает 5-(Р-нитро-а-окси)-этилакридин [61], с иодистым метилмагнием — 5-(а-окси)этилакридин [61] с иодметилатом хинальдина или иодметилатом а-пиколина образуются цианиновые красители [76, 77] с ацетофеноном—5-акридальацетофенон [78]. При взаимодействии оранжевого фенилгидразона акридин-5-альдегида с кисло- [c.382]

Металлоорганические соединения. С литийалкилами и литий-арилами (реактивы Гриньяра, за исключением ал.1и.1ьп01 0 ироиз-водного, обычно дают небольшие выходы) пиридин образует 2-алкил- и 2-арилироизводные (например, в ксилоле при 100°). При более низких температурах образуются также соответствующие дигидропиридины (355 или его таутомер). Бензопиридины замещаются в одно из а-положений, если оба эти положения не заняты. Из хинолина и изохинолина дигидропроизводные образуются легче, чем из пиридина. Основным продуктом реакции акридина является соединение (356). Соответствующие реакции с М-окисями дают а-замещенные ароматические соединения путем отщепления гидроксильных ионов от промежуточно образующихся соединений типа (357), но с низкими выходами вследствие окисления металлоорганических соединений М -окисями. [c.66]

N-Окись акридина. N-Окись акридина впервые была получена вместе с акриданом и акридином при восстановлении N-окиси акридона амальгамой натрия [39] лучший метод синтеза состоит в окислении акридина надбензойной кислотой (выход 50%). N-Окись акридина представляет собой желтое твердое вещество в спиртовом растворе она флуоресцирует зеленым цветом. N-Окись акридина является слабым основанием ее хлоргидрат можно получить в среде бензола. При взаимодействии с цианистым калием образуется 5-цианоакридин с бисульфитом натрия—акридин [38] с уксусным ангидридом—акридон [39] с амальгамой натрия—акридан и с пятихлористым фосфором—5-хлоракридин [39]. В течение ряда лет N-окись акридина ошибочно считали акридолом в настоящее время ее строение установлено достоверно [38, 86]. Замещенные N-окиси акридина получаются как побочные продукты при синтезе акридонов из 2-нитробензальдегида и бензола (или их производных). [c.386]

Свойства. Все акриданы, за исключением 5,5-дизамещенных (или 10-мо-нозамещенных), легко окисляются на воздухе (в твердом состоянии они окисляются труднее). Окисление акриданов в акридины бихроматом калия или хлорным железом описано на стр. 379 и сл. Те 5-замещенные акриданы, которые действительно являются псевдооснованиями четвертичных солей акридина (стр. 403), превращаются в эти соли при обработке кислотой. Среди акриданов и хлоргидратов соответствующих акридинов хорошо известны окрашенные соединения, по типу напоминающие хингидрон [79, 232]. 3-Аминоакриданы с двумя заместителями в положении 5 легко окисляются с образованием интенсивно окрашенных веществ (например, соединение Ь), которые Керманн [233] назвал карбазимами. Соответствующие производные 3-оксиакридана были названы карбазонами [234]. [c.407]

Бензо[ ]хинолин и его производные отличаются от других бензохинолинов своей способностью к флуоресценции. Соли их окрашены, но в отличие от солей акридинов не флуоресцируют. Они отчетливо проявляют свойства не полностью ароматической системы, напоминая этим антрацен, и легко окисляются в 1-азантрахинон заместители в положениях 5 и 10 при окислении отщепляются. Бензо[ ]хинолины отличаются от ангулярных изомеров легкостью сульфирования (такая же разница наблюдается между антраценом и фенан-треном) так, например, сульфоновая кислота является первичным продуктом в синтезе Комба. Как и следует ожидать от аналога антрацена, 2,4,10-три-метилбензо[ ]хинолин образует кристаллический аддукт (VH) с малеиновым ангидридом [39]. [c.487]

При окислении хромовой кислотой было выделено также другое соединение, обладающее свойствами а-оксихинона. Оно, повидимому, имеет формулу in. Таким образом, идентифицированы два кольца фомазарина, и, следовательно, циклическая система с центральным атомом азота (акридин и фенантридин) исключается. Азафенантрены с атомом азота во внешнем цикле должны были бы иметь структуру о-хинона (IV), которая кажется неправдоподобной, так как фомазарин в отличие от соединения IV не дает бесцветного лейкопроизводного и в отличие от фенантренхинона не изменяется при действии спиртового раствора поташа. Структуры V или VI являются наиболее вероятными. [c.498]

Сильные окислители (например КМПО4) быстро разруи ают бензольные кольца конденсированной системы с сохранением пиридинового кольца, особенно в кислых средах. Например, хинолин дает хинолиновую кислоту (447), изохинолин — соединение (448), акридин — сначала (449), затем (450). Окисление бензольного кольца облегчается, если оно содержит электронодонорные заместители, и затруднено электроноакцепторными группами. В результате озонолиза хинолина образуются глиоксаль и диаль-дегид пиридин-2,3-дикарбоновой кислоты. [c.78]

Хлороакридин, полученный этим методом, в результате реакции нуклеофильного замещения может быть превращен в ряд других производных акридина. Так, нагревание 9-хлороакридина с карбонатом аммония в феноле приводит к 9-аминоакридину. При восстановлении хлоропроизводного водородом на Ni-Ренея образуется 9,10-дигидроакридин, окисление которого хромовой кислотой приводит к незамещенному акридину. [c.204]

Окисление антрацена в соответствующих растворителях (уксусная кислота, нитробензол, хлорбензол) азотной или азотистой кислотами до антрохинона или в серной кислоте до оксиантрахинона Окисление антрахинона серной кислотой до гидроксилсодержащих производных Окисление о- и р-топуидина нитробензолом (метод Конпира) в фуксин Окисление акридина в акридон хлорной известью [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология