Регенерация радикалов из растворителя

Если растворителем для пе рекиси ацетила служит ледяная уксусная кислота, то ацетильный радикал СНз—СО—О , являющийся одним из продуктов первичного разложения, может обладать аномально большой продолжительностью жизни вследствие регенерации при обмене с растворителем (стр. 28). [c.154]

Недостатком низших спиртов — диметилового, этилового и про-пилового — является их ограниченная растворимость в воде, и это затрудняет их регенерацию. Намного лучше н-бутанол,или изобутанол, которые только частично смешиваются с водой и образуют азеотропные смеси с большим содержанием воды. По мере увеличения длины алкилирующего радикала увеличиваются степень пластификации смолы, ее растворимость в органических растворителях (особенно в алифатических углеводородах) и эластичность покрытия, но уменьшаются скорость отверждения покрытия и его твердость. [c.239]

В реакциях этого типа полимерный радикал в результате взаимодействия с валентнонасыщенной молекулой А превращается в неактивный полимер, одновременно образуется новый радикал А. Молекула А может быть молекулой растворителя, загрязняющих примесей, специально добавленных веществ, мономера или полимера. Реакция передачи цепи всегда приводит к обрыву молекулярной цепи, тогда как реакционная цепь может или развиваться дальше или также оборваться. Первое происходит в тех случаях, когда вновь образовавшийся радикал инициирует новую цель (реакция регенерации цепи) [c.7]

Изомеризация начинается с раскрытия цикла катиои-радикала Б с образованием катион-радикала Г. Последний вырывает атом водорода из молекулы растворителя, превращась в катион Д, который циклизуется н выбрасывает протон в окружающую среду, превращаясь в изомерный фуроксан Ж. Катион глиоксима Д зафиксирован методом ВДЭК по катодной волне восстановления на кольцевом электроде ( 1,2 = 0,38- 0,47 В). По параметрам этой волны судят о степени участия фуроксана в процессе изомеризации. Эта степень максимальна для фенилзамещенных фуроксанов и минимальна для диметилзамещенного. Для бензофуроксана она мала. Естественно, изомеризация может проявиться только у несимметрично замещенных фуроксанов, иапример у фенилфуроксаиа (см. раздел П.1.3). Прн окислительном электролизе симметрично замещенных фуроксанов процессы регенерации и изомеризации должны приводить к одному и тому же веществу и притом без снижения количества. На практике выход вещества после пропускания электричества снижается. [c.289]

В которой неспаренный электрон может находиться у любого из двух симметричных атомов кисло рода. Поэтому энергия соединения таких радикалов должна быть не очень велика, В растворе ледяной уксусной кислоты продолжительность жизни свободного ацетатного радикала. может быть к тому же сильно увеличена вследствие регенерации за счет растворителя (стр. 28), а в присутствии воды или спирта главными окислителями являются гидроксил и аналогичные радикалы, например СН С0-0 -fH-OR zr H - 0-0-H+ 0R. [c.253]

В условиях анодного цианирования при относительно высоких потенциалах реакция часто имеет высокий материальный выход, но низкий выход по току. Вероятно, цианид-ион (и его сопряженные основания, возникающие в результате установления равновесия между цианид-ионами и протонным растворителем) разряжаются вместе с органическим субстратом, давая циано-радикал, который не входит в органические продукты, а, как найдено Андреадесом и Захновом [4], атакует цианид-ион, образуя анион-радикал дициана, или димеризуется в дициан. Ток в значительной мере будет расходоваться на этот неорганический электродный процесс, а также на регенерацию субстрата в результате гомогенного переноса электрона между катион-радикалами и цианид-ионами. Обычно в ацетонитриле выходы по току низки. Гомогенная окислительно-восстановительная реакция между электрохимически генерированными стабильными катион-радикалами и цианид-ионами обсуждалась в разд. 3.5. [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология