Радикалы ацетильные

Герр и Нойес [85] и Горин [86], изучая фотолиз ацетона, показали, что с ростом температуры резко уменьшается выход диацетила, что может быть объяснено, по их мнению, достаточно большой энергией активации распада ацетильного радикала [c.123]

Для получающегося из ацетальдегида ацетильного радикала уже не исключено незначительное параллельное окисление. В этом случае можно предполагать следующее превращение [c.335]

При этом растущий радикал вместо того, чтобы присоединиться по двойной связи молекулы винилацетата, может оторвать один из атомов водорода ацетильной группы, насыщая свою свободную валентность и превращая молекулу мономера в активный радикал. Последний может реагировать с другой молекулой мономера, начиная рост новой макромолекулы [c.11]

При высоких температурах ацетильный радикал разлагается [c.206]

Первичное воздействие может также происходить на метильную группу, соседнюю с карбонильной. Реакции, следующие за таким воздействием, рассмотрены подробнее дальше (см. стр. 223). Ацетальдегид может вступать в реакции (139)—(144), а ацетильный радикал способен вступать в реакции (141)—(144). [c.222]

Получаются метильный и ацетильный радикалы. Ацетильный радикал может затем декарбоксилироваться с образованием СО и СН или вступить в реакцию с СН и вновь образовать ацетон. Метильные радикалы могут соединяться с образованием этана. [c.555]

Ацетильный радикал при взаимодействии с молекулой кислорода отщепляет СО2 [c.188]

Таким образом, в результате этих реакций образуется аце-тил-КоА и содержащий на два атома углерода меньше, чем исходная жирная кислота, КоА-эфир жирной кислоты, который повторно вовлекается в цикл р-окисления. Ацетил-КоА после включения ацетильного радикала в цикл Кребса возвращается в виде кофермента А в цикл реакций р-окисления, где играет роль катализатора. [c.112]

Кетоны также подвергаются целому ряду фотохимических превращений. При фотолизе ацетона получаются ацетильный и метильный радикалы. Ацетильные радикалы в свою очередь подвергаются р-расщеплению, образуя другой метильный радикал и молекулу окиси углерода. Конечными продуктами являются этан и окись углерода [c.71]

Большинство исследователей, изучавших разветвленность ПВА, сходятся 1В0 мнении, что наиболее вероятной является разветвлен-ность по метильной группе ацетильного заместителя — так называемые омыляемые разветвления. Это объясняется тем, что радикал, возникающий на СНз-группе заместителя, стабилизируется соседними карбонильными группами в данном случае вероятность передачи цепи на несколько порядков больше, чем вероятность передачи на основную цепь. Следовательно, степень разветвленности ПВА, определенная с помощью омыления, лишь немного ниже, чем суммарная (с учетом всех возможных вариантов реакций передачи цепи). [c.196]

При сравнении положений полосы карбонильной группы (С=0) ацетильного радикала в сухом продукте и в тяжелой воде в области 1750 см видно, что в последнем случае она значительно сдвинута в сторону низких частот (1725 слГ ). [c.164]

Существует еще один путь переноса внутримитохондриального аце-тил-КоА в цитозоль клетки—с участием карнитина. Как отмечалось, карнитин играет роль переносчика ацильных групп из цитозоля в митохондрии при окислении жирных кислот. По-ввдимому, он может выполнять эту роль и в обратном процессе, т.е. в переносе ацильных радикалов, в том числе ацетильного радикала, из митохондрий в цитозоль клетки. Однако, когда речь вдет о синтезе жирных кислот, данный путь переноса ацетил-КоА не является главным. [c.383]

По причинам, которые очевидны из предыдущего рассмотрения, концентрация может заметно влиять на природу продуктов реакции. Например, если под воздействием излучения ацетон диссоциирует на метильный и ацетильный радикалы, а ацетильные радикалы образуют на стенках сосуда диацетил, то снижение давления (приводящее к повышению скорости диффузии к стенкам) способствует увеличению образования диацетила. С другой стороны, если для образования диацетила два ацетильных радикала должны столкнуться в газовой фазе, то скорость реакции зависит от интенсивности излучения в квадрате и все факторы, препятствующие диффузии к стенкам, например высокое давление, должны приводить к увеличению скорости образования диацетила. В действительности при полном описании фотохимического поведения ацетона следует учитывать оба этих процесса. [c.251]

Так как по вышеприведенному уравнению ацетильный радикал СНз—СО распадается на окись углерода и метил, то метил можно получить также из диацетила [c.36]

Если растворителем для пе рекиси ацетила служит ледяная уксусная кислота, то ацетильный радикал СНз—СО—О , являющийся одним из продуктов первичного разложения, может обладать аномально большой продолжительностью жизни вследствие регенерации при обмене с растворителем (стр. 28). [c.154]

Уолш, однако, ссылаясь на известные в то время свойства ацетила [5—9], считает, что время жизни этого радикала при температурах выше 60 очень мало. В условиях газофазного окисления углеводородов (Г 60°) ацетильный радикал, в случае его образования, должен, по. мнению Уолша, немедленно распасться но уравнению [c.204]

Экспериментальные данные показали, что кобальтовый катализатор при его концентрации, сопоставимой с концентрацией субстрата, действует исключительно по С-Н -связям а-углеводородного атома метальной группы -адамантилтолуола и п-метилацетофенона. Данные кинетического анализа и квантово-химического расчета показали, что причиной столь высокой селективности окисления метильной группы в присутствии адамантильной или ацетильной группы в данной окислительной системе является возможное протекание реакции одноэлектронното переноса между субстратом и катализатором с образованием катион-радикала с последующей его стабилизацией путем отщепления протона. В адамантильной или ацетильной группе такой процесс невозможен из-за оггсутствия протона у а-углеродного атома. Кроме того, при таком механизме реакции на стабилизацию катион-радикала значительное влияние оказывают стерические и полярные факторы, что также можст указывать на большую реакционную способность метильной группы из-за наличия иа атоме водорода этой группы большого положительного заряда Такое возрастание величины заряда относительно основного состояния и других атомов водорода связано с проявлением о-я-сопряжения СЛ-связи метильной группы с бензольным кольцом. [c.44]

Предполагалось, что этот процесс является двуступенчатым (на первой стадии предполагалось образование ацетильного радикала). Однако продолжительность жизни СНзСО- в этих условиях составляет сек. Он распадается на СНз- и СО. Это практически не позволяет обнаружить ацетильный радикал, и поэтому фотодиссоциация ацетилиодида отнесена к весьма редким трех-тельным процессам фотолиза Поскольку расщепление молекулы СН3СО1 сразу на три фрагмента невозможно чисто кинетически, то фотодиссоциация ацетилиодида все-таки моделируется как двуступенчатый процесс с промежуточным образованием к6-роткоживущего ацетильного радикала. [c.24]

Фенильный радикал, образующийся при разложении перекиси бензоила, атакует изохинолин и хинолин с одинаковой скоростью. Продукт реакции представляет собой смесь изомерных монофенил-изохинолинов. Изохинолиний-катион в отличие от изохинолина атакуется ацетильным или карбоксамидным радикалом избирательно — только по положению 1. [c.129]

В заключение заслуживает упоминания один пример чрезвычайно сильного влияния растворителей на величину КСТР органического радикала. В зависимости от природы растворителя КСТР( Н) протонов гетероароматического кольца и ацетильной группы изображенного ниже [см. реакцию (6.15)] нейтрального 4-ацетил-1-метилпиридинильного радикала изменяются в 2—3 раза [222, 381, 389]. Ранее известное максималь- [c.463]

Биологическая роль. Пантотеновая кислота входит в состав кофермента А, или коэнзима А (КоА). Название коэнзим А (кофермент ацилирования) связано с тем, что это соединение участвует в ферментативных реакциях, катализирующих как активирование, так и перенос ацетильного радикала СН3СО позже оказалось, что КоА активирует и переносит также другие кислотные остатки (ацилы). В результате образования ацил-КоА происходит активация карбоновой кислоты, которая поднимается на более высокий энергетический уровень, создающий выгодные термодинамические предпосылки для ее использования в реакциях, протекающих с потреблением энергии. [c.237]

В А-кольце большинства флавоноидов гидроксигруппы находятся у С-5 и С-7, редко — только у С-7 или С-5. Эта модель замещения обусловлена биосинтезом А-кольца из трех ацетильных или малонильных остатков с последующей таутомерией трикетоциклогексана в тригид-роксиароматический (флороглюциновый) радикал [9, 10]. [c.139]

В почках крыс и свиней содержится фермент, который быстро и асимметрически действует на N-ацилированные аминокислоты, полностью гидролизуя ацильный радикал /-формы и не затрагивая N-ацилированную ( -форму. Из всех изученных ацильных производных хлорацетильное производное аланина наиболее легко гидролизуется гидролиз этого соединения протекает приблизительно в 3—4 раза быстрее, чем гидролиз соответствующего ацетильного производного. [c.89]

Ацетильный радикал, образующийся в первичном процессе по уравнению (37), может распадаться либо термически, либо благодаря избытку энергии, которую он воспринял в начальной стадии. Однако при температурах ниже 100° этот радикал характеризуется достаточно длительным временем жизни, что дает ему возможность реагировать или в соответсгвии с уравнением (40), образуя диацетил, или по уравнению (41). Обе эти реакции снижают квантовый выход образования окиси углерода. При температурах выше 100" квантовый выход образования окиси углерода при 3130 и 2537 А равен единице 193, 94] это указывает на то, что в данных условиях ацетильные радикалы полностью распадаются. [c.254]

Согласно измерениям Шварца и Тейлора [1202], энергия разрыва связи НзС—СОСНз равна 72 ккал поэтому энергия распада ацетильного радикала СН3СО на СНз и СО составляет 16 ккал. В предположении мономолекулярного распада, [c.357]

Если группа N—Н может образовать Н-связь и с группой В(, и с группой Ва, то относительные концентрации двух таутомеров служат мерой величин АЯ, характеризующих эти связи. По ИК-спектрам симметрично дизамещенных диазоаминобензола (В1=В2) можно определить частоту и интенсивность характеристических полос, по которым проводится отождествление таутомеров. Авторы нашли, например, что отношение концентраций I и И равно 4,5, когда 61 означает группу СО2С2Н5, а В2 — группу N02, и находится между 2 и 3, когда В1 — СОСН3, а В2 — N02- Если все это изменение относить только на счет различия в величине АЯ Н-связей, то можно вычислить, что для этих конформаций связь группы NH с кислородом ацетильной группы на 0,4—0,7 ккал прочнее, чем связь групп НИ и НОа- Подобным же образом Н-связь с карбонильной группой радикала [c.154]

Возможен также путь образования метоксильного радикала через изомеризацию перекисного ацетильного радикала с последующим распадом СН3СО62 СН3О СО , однако при температурах ниже 200° С вероятность этой реакции мала [148]. [c.272]

Рембаум и Шварц [34] и Шварц [35] изучили термическое разложение перекиси ацетила СН3СО3СОСН3 и нашли, что первоначально образуется ацетильный радикал СН3СО2. Этот радикал затем дает метильный радикал СНз и СО2. Метильный радикал рекомбинирует в СгНе или отрывает атом водорода от донора, давая СН4. В присутствии молекул Ь в качестве акцепторов свободных радикалов СгНе не образуется при газофазном разложении перекиси ацетила, однако в растворе образование С2Н6 нельзя устранить. Образование СгНе в растворе даже в присутствии акцептора приписывается стремлению к рекомбинации образующихся в одной и той же клетке радикалов СНз. [c.210]

Смотреть страницы где упоминается термин Радикалы ацетильные: [c.15] [c.15] [c.45] [c.13] [c.585] [c.252] [c.335] [c.110] [c.133] [c.226] [c.25] [c.21] [c.464] [c.258] [c.42] [c.42] [c.344] [c.249] [c.206] [c.226] [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология