Ацетатный радикал

Поскольку азометан дает только метильные радикалы, то он может служить хорошим реактивом на свободные метильные радикалы, образуемые перекисью ацетила. Эти радикалы не могут давать комплекс с молекулой двуокиси углерода или частично разлагать ацетатный радикал. [c.88]

Однако цепная реакция образования уксусной кислоты при термодеструкции поливинилацетата может происходить, начинаясь с разрыва эфирной связи С—О—С. Эти связи менее прочны, чем углерод-углеродные, и при нагревании полимера должны распадаться в первую очередь. Такие разрывы эфирной связи могут происходить в любом месте полимерной цепи по закону случая. Удаление ацетатного радикала сопровождается отрывом атома водорода от соседнего углеродного атома с образованием уксусной кислоты, а в полимерной цепи появляется двойная связь [3], т. е. уксусная кислота образуется в результате внутримолекулярного превращения [c.28]

Свойства полиацеталей зависят от типа альдегида, степени замещения гидроксильных групп, содержания в поливиниловом спирте ацетатных групп и, наконец, от молекулярного веса поливинилового спирта. Свойства полиацеталей (при одинаковой степени замещения), полученных действием на поливиниловый спирт различных альдегидов алифатического ряда, изменяются в зависимости от типа радикала альдегидной группы. С увеличением размера этого радикала возрастают водостойкость, морозостойкость и эластичность полиацеталя, но понижаются температура его размягчения, твердость и прочность (рис. V. 12), увеличивается ползучесть при нагружении или при повышении температуры. Нр которых полиацеталей [c.354]

Поскольку теперь связь углерод — кислород (а) находится в -положении к двойной связи, она разрывается легче, чем остальные связи С — О. Таким образом, образование уксусной кислоты происходит по механизму цепной реакции. В некоторых случаях ацетатный свободный радикал может отрывать атом водорода от другой молекулы полимера такая межмолекулярная реакция приводит к сшиванию полимера. [c.188]

В то время было сравнительно мало известно поведение свободных нейтральных радикалов. Сейчас же дело представляется таким образом, что все особенности реакции Кольбе можно объяснить на основании естественных реакций карбо-ксилатных радикалов. Во-первых, исходный ацетатный радикал в растворе, в котором в изобилии имеются анионы ацетата, должен обладать большой продолжительностью жизни [c.158]

В которой неспаренный электрон может находиться у любого из двух симметричных атомов кисло рода. Поэтому энергия соединения таких радикалов должна быть не очень велика, В растворе ледяной уксусной кислоты продолжительность жизни свободного ацетатного радикала. может быть к тому же сильно увеличена вследствие регенерации за счет растворителя (стр. 28), а в присутствии воды или спирта главными окислителями являются гидроксил и аналогичные радикалы, например СН С0-0 -fH-OR zr H - 0-0-H+ 0R. [c.253]

При разложении перекисей ацилов, в частности перекиси ацетила, в первой стадии также происходит разрыв О—О-связи, с образованием свободного ацетатного радикала (СНзСОО ), углекислоты и свободного метила [76] [c.826]

Из четырех молекул порфобилиногена под влиянием фермента порфобилиноген-дезаминазы синтезируется цепочка тетрапиррана (для упрощения дальше ацетатный радикал будет обозначаться индексом А, а пропионатный — П). [c.49]

Если радикал СНзСОО- в результате разряда на поверхности, покрытой (СНзСОО-) аде, становится свободным, он мгновенно эли-м инирует СОг. Устойчивость свободного ацетатного радикала означала бы, согласно термодинамическим расчетам, произведенным Эберсоном [68], что стандартный потенциал электросинтеза Кольбе составляет 2,41 в, т. е. эта реакция, имеющая все признаки необратимости, фактически должна была бы протекать без поляризации. Стандартный же потенциал реакции СНзСОО /СНз-, по расчетам Эберсона, составляет 1,55 в, т. е. процесс протекает с довольно значительной поляризацией, что соответствует действительности. Не исключена, конечно, возможность, что в какой-то промежуточной области потенциалов электрохимический синтез Кольбе протекает по смешанному механизму. [c.387]

Казалось бы, что нет основания приписывать образующимся в результате разряда аниона карбоксилатным радикалам сколько-нибудь значительную продолжительность жизни в условиях электролиза при положительных температурах. Действительно, согласно данным Рембаума и Шварца [101], распад ацетатного радикала в объеме раствора протекает с большой скоростью и значительным тепловым эффектом (12—14 ккал/моль) [c.399]

Вероятно, при нагревании раствора перекись ацетила разлагается с выделением двуокиси углерода и образованием метильного и ацетатного радикалов последний играет роль акцептора, принимающего атом водорода от хинонного кольца, тогда как метильный радикал вступает в освободившееся положение. В качестве побочных продуктоа образуются соединения следующих типов R OOH, RH, RR, RO O H3, ROH и RO OR. Тетраацетат свинца, вероятно, в значительной части разлагается на те же реакционноспособные частицы [c.429]

Под действием электрического тока ионы натрия перемещаются к катоду, захватывают электроны и образуют едкий натр и водород. Ионы ацетата перемещаются к аноду, отдают свой заряд, вероятно с образованием неустойчивого ацетатного свободного радикала е неспаренным электроном у кислорода. От этого радикала тотчас же отщепляется двуокись углерода и образуется неустойчивый метильннй радикал с неспаренным электроном. Этот радикал стабилизуется путем сдваивания с подобным радикалом, н образуется этан [c.130]

В упомянутой работе допускается, что в условиях уксуснокислого буфера хлористый арилдиазоний превращается в арил-диазоацетат, который далее претерпевает гомолитический распад, образуя арильный и ацетатный радикалы. Возникший арильный радикал присоединяется по кратной углерод-углеродной связи непредельного соединения. Каталитическое действие СиСЬ объясняется тем, что она, взаимодействуя с радикалами, участвует в своего рода окислительно-восстановительном процессе. [c.296]

При действии ацетата калия или натрия на 7-га-логенэфиры образуются смешанные эфиры гликолей. В этой реакции характер исходного 7-галогенэфира играет существенную роль. Если атом галогена в 7-хлор-эфирах находится у вторичного углеродного атома (например, СНзСНСЮНгСНгОК), то ои замещается на ацетатную группу, в опытах, проведенных в различных температурных режимах, у-хлорэфир оставался без изменений. Если атом хлора на.ходится у вторичного углеродного атома, у которого второй заместитель — фенильный радикал, то замещение происходит более легко [45] [c.261]

Расчет перемещения валентности упрощается, когда радикал (например ацетатный, полученный распадом диацетилперекиси) зарождается в растворителе, который под действием свободной валентности может дать точно такой же радикал (напри- [c.154]

Расчет перемещения валентности упрощается, когда радикал (например ацетатный, полученный распадом диацетилие-рекиси) зарождается в растворителе, которы11 под действием свободной валентности может дать точно такой же радикал (например, ледяная уксусная кислота в качестве растворителя). В этом случае радикал СН3СОО перемещается без изменения, эстафетно, по растворителю, все время регенерируясь, согласно реакции [c.239]

Поскольку при радикальном распаде перекиси в присутствии амина наряду с возникновением активного бензоатного радикала генерируются также менее активные аминные радикалы, то можно было ожидать структурного разветвления цепей в большей степени, чем при инициировании полимеризации одной перекисью бензоила. На самом деле это и наблюдается. Однако степень полимеризации продукта омыления но-ливинилацетата — ноливинилспир-та получается равной или даже несколько большей. Следовательно, более высокая средняя степень полимеризации винилацетата при инициировании системой перекись — аминоспирт получается зэ счет частичного разветвления, обусловленного, очевидно, отры-вон водорода от ацетатной группы аминоспиртовым радикалом. [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология