Олефины, изомеризация механизм окисления

Изомеризации олефинов посвящено огромное число работ, вероятно, большее, чем какой-либо другой реакции. Это объясняется тем, что изомеризация является эффективной модельной реакцией для изучения механизма теплового, фото- и радиационнохимического воздействия на вещество. Она активируется огромным числом гомогенных и гетерогенных катализаторов, поэтому на ее примере удобно изучать механизм катализа и кинетические закономерности химических процессов. Наконец, эта реакция оказывается целевой или сопутствующей во многих технических процессах изомеризации олефинов и парафинов, окислении олефинов, их полимеризации и др. В таких процессах, как сорбционное выделение олефинов, каталитический крекинг, гидроформилирование, алкилирование, сульфирование и др., она существенно влияет на выход и свойства продуктов, и возникает необходимость как ее подавления, так и активирования. [c.5]

При классификации окислов по их каталитическим свойствам мы исходили из изложенного выше представления о механизме процесса окислительного дегидрирования. Поскольку олефин, адсорбированный на центре может подвергаться а р-изомеризации, мы сочли возможным за меру прочности связи олефина с катализатором принять изомеризующую способность окисла, а за меру прочности связи кислорода была выбрана активность соответст-вуюш его окисла в реакции глубокого окисления. [c.215]

Полученные результаты позволяют представить следующий механизм окислительной изомеризации олефинов. В процессе окисления происходит образование комплексов перекисных радикалов с соединениями родия, сопровождающееся переносом заряда. Изомеризация олефина осуществляется за счет образования водородных связей между кислородом в комплексе и атомом водорода в а-положении к двойной связи олефина с последующей миграцией двойной связи и образованием изомеров нонена [c.130]

Здесь изомеризация наблюдается даже в отсутствии олефинов или алкилгалоида. В этом процессе расходуется кислород. Имеющиеся данные указывают на окислительный механизм, при котором углеводород либо непосредственно атакуется под влиянием катализатора, либо через стадию промежуточного окисления самого катализатора. Воздействие на углеводород, по-видимому, приводит к образованию ионов карбония, необходимых для инициирования реакции изомеризации. Вероятная гипотеза, подтверждаемая некоторыми эксперимент 1льными доказательствами (при применении бромистого алюминия), заключается в том, что часть галоидалюминия атакуется кислородом, причем высвобождается галоид и образуется окись алюминия или, более вероятно, оксигалоид алюминия. Галоид реагирует с парафином, образуя алкилгалоид, который, как уже было показано, является наряду с галоидводородом инициатором цепной реакции изомеризации. Это подтверждается [45] тем, что бром как промотор может быть замещен кислородом. [c.19]

Непредельные углеводороды этиленового ряда относятся к важнейшим классам соединений нефтехимического синтеза. Благодаря высокой реакционной способности олефиновые углеводороды широко применяются на практике. Детальное изучение кинетики и механизма реакций с участием олефинов возможно только при знании их химической структуры. Направление и скорость таких реакций, как полимеризация, изомеризация, окисление, металлирование, алкилиро-вание и другие, непосредственно зависят от положения двойной связи в молекуле алкена и существования цис-транс-изомерии. Таким образом, структурные исследования олефиновых углеводородов, особенно промьпиленных образцов олефинов, имеют как теоретическое, так и практическое значение. [c.48]

Этот факт, а также сложный состав кислот, образующихся при окислении нонена-1, хорошо объясняется в предположении, что эпоксидирование нонена-1 осуществляется при взаимодействии двойной связи олефина с ацильными перекисными радикалами, образующимися при окислении альдегидов — продуктов изомеризации — и распада первичного аллильного перекисного радикала. Такой механизм эпоксидирования был установлен при окислении пропилена [2]. [c.127]