Нонен эпоксидирование

В предстааленной работе нами изучена реакция эпоксидирования ряда олефинов - циклогексена, аллилового спирта, нонена -I гипох-лоритами щелочных металлов при катализе металлами переменной валентности в двухфазной системе жидкость-жидкость. Исследовано влияние температуры, начальных концентраций олефина и гипохлорита на скорость и селективность оксидов олефинов. [c.31]

Этот факт, а также сложный состав кислот, образующихся при окислении нонена-1, хорошо объясняется в предположении, что эпоксидирование нонена-1 осуществляется при взаимодействии двойной связи олефина с ацильными перекисными радикалами, образующимися при окислении альдегидов — продуктов изомеризации — и распада первичного аллильного перекисного радикала. Такой механизм эпоксидирования был установлен при окислении пропилена [2]. [c.127]

Известна классификация стабилизаторов ПВХ по характеру стабилизирующего действия . Различают первичные (термо) стабилизаторы — соединения, эффективно связывающие НС1, образующийся как основной продукт распада ПВХ, и вторичные стабилизаторы, выполняющие специальные функции при переработке ПВХ и эксплуатации материалов на его основе. Первичными являются металлсодержащие стабилизаторы оловоорганические соединения, твердые и жидкие комплексные стабилизаторы или простые и сложные смеси на основе солей свинца, бария, кадмия, кальция, цинка (часто стеараты, лаураты, каприлаты и т. п.). Ко вторичным относят преимущественно органические стабилизаторы а) соединения, выполняющие функции антиоксидантов — агентов, значительно снижающих скорость реакции дегидрохлорирования ПВХ в присутствии кислорода воздуха (производные моно- и бисфенолов, сложные эфиры аминокротоновой кислоты, производные мочевины и тиомочевины) б) стабилизаторы — поглотители УФ-света, защищающие ПВХ от вредного влияния солнечной радиации (производные 2-оксибензофе-нона, бензотриазолов, салициловой кислоты и т. д.) в) так называемые хелатирующие агенты, способствующие получению прозрачных изделий, (органические фосфиты) г) эпоксидные стабилизаторы — пластификаторы, сАособствующие улучшению погодостойкости п прозрачности материалов и изделий из ПВХ (эпоксидированные масла и смолы, сложные эфиры эноксидированных одноосновных кислот) и др. [c.177]

Были выбраны условия эпоксидирования и показано, что в целя.х облегчения выделения окиси ВЦГ из зпоксидата не менее 99%-нон чистоты необ.ходимо исиольловать для эпоксидирования алифатические гидроперекиси трет-оути. т и грет-амп,1и (ГИТА). [c.27]

Метод определения константы скорости продолжения цепи по кинетическим данным предложен в работе [159], где исследовалось сопряженное окисление бензальдегида и нонена-1. Авторами были обнаружены не наблюдавшаяся ранее экстремальная зависимость скорости эпоксидирования от концентрации олефина и близкая к 100% селективность эпоксидирования в расчете как на прореагировавший олефин, так и на альдегид. Данные о скорости сопряженного окисления бензальдегида и нонена-1 при разных концентрациях олефина приведены на рис. 2-1. [c.75]

На этом же рисунке кривая 2 представляет собой расчетную кривую для скорости эпоксидирования нонена-1 надкислотой в условиях сопряженного окисления с бензальдегидом. Константа скорости образования оксида нонена-1 по реакции (5) для расчета этой зависимости была измерена в отсутствие кислорода в условиях независимости величины Ws от концентрации олефина (кривая 5). Одинаковый вид экспериментальной [2) и расчетной 2 ) кривых позволяет сделать вывод, что наблюдаемый экстремальный характер зависимости скорости эпоксидирования от концентрации олефина в процессе сопряженного окисления олефинов с альдегидами связан с протеканием молекулярной стадии эпоксидирования непредельных соединений надкислотой. [c.77]

Отличительной особенностью области В является отсутствие зависимости скорости эпоксидирования от концентрации олефина и близкий к 1007о выход оксида нонена-1 на прореагировавший альдегид. При малых концентрациях олефина, когда эпоксидирование протекает по двум параллельным реакциям [c.77]

И ЖИДКОЙ фазах. Здесь же для сравнения представлена часть аналогичной зависимости для жидкофазного окисления нонена-1 с бензальдегидом [5], которая подробно обсуждалась выше при рассмотрении стадии продолжения цепи. Как уже было доказано, в этом случае при концентрациях олефина более 0,5 моль/л эпоксидирование надкислотой не играет заметной роли, оксид нонена образуется только по радикальной реакции (3) и величина W ok не зависит от концентрации олефина (кривая < ). [c.86]

Каталитическое действие продуктов СВС при сопряженном окислении олефинов с альдегидами может быть связано с активацией двойной связи непредельного соединения на катализаторе, приводящей к увеличению скорости эпоксидирования [212]. Следует отметить, что заряд металла Лме, определяющий акцепторную способность гетерогенной поверхности при взаимодействии с нуклеофильным агентом — олефином, хорошо коррелирует с наблюдаемой эпоксидирующей способностью в присутствии продуктов СВС. В частности, для боридов Пмо<. < пл<пкь и при сопряженном окислении нонена-1 с бензальдегидом [c.95]

При малых концентрациях нонена скорость эпоксидирования увеличивается с ростом концентрации С Н2 , причем в этой области сосуществуют два направления эпоксидирования радикальное (реакция- (16)) и молекулярное, при участии пероксикислот. При концентрации нонена >0,5 моль/л скорость эпоксидирования снижается за сч ет уменьшения концентрации пероксикислоты и уменьшения молекулярной составляющей, в [c.20]

Другим подходом к решению вопроса о механизме действия катализаторов в процессе окисления олефинов является изучение стереохимических аспектов каталитического эпоксидирования. Известно, что эпоксидирование пероксидными радикалами приводит к образованию смеси эпоксидов цис- и транс-конфигурации (см. разд. 1), тогда как эпоксидирование гидропероксидами по реакции (27) является строго стереоспецифиче-ским процессом. В работах [134—136] показано, что введение катализаторов приводит к увеличению соотношения концентраций цис-эпоксид/транс-эпоксид при окислении цис-октена. Трансэпоксид образуется в реакции радикального эпоксидирования. В некоторых случаях стереоспецифичность эпоксидирования в процессах окисления олефинов чрезвычайно высока. Так, описан пример окисления циклогексена в цис-2-эпоксициклогекса-нон-3 в присутствии [ 5H5V( O)4] со стереоселективностью, равной - 99% [139]. [c.37]