Роданидные комплексы влияние кислотности

Введение избытка роданида обеспечивает образование роданидного комплекса железа даже при большом содержании хлоридов. Кроме того, определению железа мешают фториды, фосфаты, арсенаты и тартраты, ослабляющие окраску даже в кислой среде. При небольшой кислотности раствора сильное влияние оказывают также сульфат- и ацетат-ионы. Из восстановителей, мешающих определению железа, следует отметить сульфид-, сульфит-, иодид-ионы и др., а из окислителей — перманганат, перекись водорода, нитрит, медь, концентрированную азотную кислоту и др. В присутствии азотистой кислоты роданид образует окрашенные соединения даже без железа. Роданид аммония часто содержит некоторое количество тиомочевины последняя восстанавливает железо до двухвалентного. Поэтому лучше пользоваться роданидом калия. [c.122]

Влияние кислотности раствора и присутствия посторонних ионов. Для определения металлов в виде роданидных комплексов, растворы должны быть кислыми, чтобы избежать гидролиза. Кроме того, в кислой среде меньше влияют некоторые мешающие анионы. Это обстоятельство, наряду с хорошей специфичностью реакций, обусловливает широкое применение роданидов в фотометрическом анализе. [c.245]

По Томпсону железо можно точно определить в пищевых продуктах, разлагая вещество смесью серной, азотной и хлорной кислот и извлекая железо в виде роданидного комплекса изобутиловым спиртом. Изобутиловый спирт должен быть достаточно чистым регенерированные продукты, ранее использованные при определении железа, применять нельзя, так как они вызывают быстрое уменьшение интенсивности окраски. Преимущество метода заключается в использовании растворов большой кислотности, которая сохраняется в течение всего анализа, что позволяет избежать трудностей, обусловленных выделением кальция и других фосфатов. Фосфаты в тех количествах, в которых они присутствуют, вероятно, не будут заметно влиять на интенсивность окраски Влияние следов меди не исследовалось. [c.490]

Очень большое влияние на образование тройных комплексов оказывает кислотность раствора. Изменение кислотности может влиять на прочность связи металла с аддендами и приводить к изменению состава комплексов. Выше отмечалось, что прп изменении кислотностп водной фазы меняется характер светопоглощения диантипирилметан-пирокатехинатпого комплекса титана (кривая 3, На, рис. 2). Опыты показали, что подобное явление наблюдается для экстрактов д1гантипирилметан-роданидного комплекса железа, который, как известно [44], используется для экстракционно-фотометрического определения железа. [c.124]

Проведено исследование экстракции протактиния из хлоридных растворов рядом органических растворителей и изучено влияние кислотности и концентрации хлорида в водной фазе. Показано, что полученные в работе, а также некоторые другие результаты могут быть объяснены на основе допущения, что между двумя фазами распределяется комплекс, представляющий собой ионную пару, образованную комплексным хлор-анионом, содержащим металл, и оииевым катионом, содержащим воду и. молекулы растворителя. Экстрагирующая способность растворителя зависит поэтому от его основности, или способности образовывать катионный комплекс, а также от его диэлектрической проницаемости. Диссоциация или ассоциация ионных пар в органической фазе может стать значительной, а поэтому для некоторых концентраций экстрагируемого металла могут быть обнаружены отклонения от простого закона распределения. Эти отклонения могут быть скоррелированы с диэлектрической проницаемостью растворителя. На основе этого допущения дается объяснение влияния на экстракцию сильных кислот, например хлорной кислоты объясняется также экстракция с использованием растворов высших аминов в бензоле и бензонитриле. Исследована, кроме того, экстракция из сульфатных и роданидных растворов. [c.232]

Хара [728] применял 5-(п-диметиламинобензилиден) роданин для определения 0,03—0,3 мкг/мл золота. Красная окраска достигает максимальной интенсивности за 5 мин и устойчива в течение 30 мин. Измерения проводят при 562 ммк при помощи соответствующего светофильтра. Влияние железа устраняют добавлением метафосфата натрия. Коттон и Вулф [729] предложили другой вариант роданидного метода для определения золота в тонких покрытиях. Эти авторы отказались от о-толидина из-за его малой чувствительности, от дитизона из-за недостаточной точности и от прежних методик, использующих роданин, из-за малой воспроизводимости. В предложенный вариант метода введена экстракция изоамилацетатом. Для достижения желательной точности избыток реагента должен быть минимальным, и поэтому используют его разбавленный раствор в изоамиловом спирте. Поскольку при кислотности выше 1 и. окраска развивается медленнее и бледнеет со временем, pH растворов, время экстракции и время выдерживания растворов перед измерением должны строго контролироваться. Опытные данные указывают на образование в результате реакции комплекса золота с роданином с соотношением компонентов 1 1, причем в образовавшийся комплексный анион входит золото (1П), а не золото(I), как предполагали. [c.265]