Образование роданидного комплекса

Определению молибдена роданидным методом не мешают ионы алюминия, кобальта, урана, тантала, натрия, калия, кремния, кальция, магния, титана, ванадия, хрома, марганца, никеля, цинка, мышьяка, серебра, олова, сурьмы и ртути. Соединения железа (III) и меди усиливают интенсивность окраски, вероятно, вследствие образования много-ядерных комплексов, содержащих молибден, железо (или медь) и роданид. Мешающее влияние вольфрама устраняют введением винной кислоты, препятствующей образованию роданидных комплексов вольфрама. [c.379]

В меркурометрии в качестве индикатора применяют раствор роданида железа (П1) [Ре(5СЫ)з1". По исследованиям А. К. Бабко, коричневато-розовая окраска раствора обусловливается образованием роданидного комплекса железа (П1) [Fe(S N)] Действие этого индикатора основано на обесцвечивании роданида железа (П1) избытком комплексных катионов (меркуро-ионы) с образованием белого осадка малодиссоциированного роданида ртути (1) [c.431]

Рис. 2. Зависимость потенциалов анодных пиков образования роданидных комплексов ртути от логарифма концентрации лигандов.

Введение избытка роданида обеспечивает образование роданидного комплекса железа даже при большом содержании хлоридов. Кроме того, определению железа мешают фториды, фосфаты, арсенаты и тартраты, ослабляющие окраску даже в кислой среде. При небольшой кислотности раствора сильное влияние оказывают также сульфат- и ацетат-ионы. Из восстановителей, мешающих определению железа, следует отметить сульфид-, сульфит-, иодид-ионы и др., а из окислителей — перманганат, перекись водорода, нитрит, медь, концентрированную азотную кислоту и др. В присутствии азотистой кислоты роданид образует окрашенные соединения даже без железа. Роданид аммония часто содержит некоторое количество тиомочевины последняя восстанавливает железо до двухвалентного. Поэтому лучше пользоваться роданидом калия. [c.122]

Колориметрические методы, применяемые для определения малых количеств железа (меньше 1—2%) в силикатах, сплавах, различных химических реактивах и в других материалах. Чаще всего применяются методы, основанные на образовании роданидных комплексов железа (см. 66, гл. 13). [c.152]

Рис. 3. Зависимость потенциалов анодных пиков образования роданидных комплексов ртути от логарифма изменения потенциала при различной концентрации 8СЫ -ионов.

Образование роданидного комплекса [c.265]

При исследовании спектрофотометрическим методом системы Re(VlI)—S N"—Sn(n) в сернокислой среде при различных концентрационных условиях реакции было установлено последовательное образование роданидных комплексов рения(ГУ) с соотношением Re(IV) S N- = 1 1, 1 2, 1 3 и 1 4 [537]. Простейший из комплексов образуется в разбавленных растворах. с концентрацией рения порядка 10 М по реакции [c.92]

Описаны некоторые другие варианты роданидного метода определения рения. Так, в работах [277, 539] рекомендуется использовать ii(II) в качестве катализатора нри образовании роданидного комплекса рения при 420 нм е =2,3-10 [277], е =3,2-10 [539]. [c.96]

Роданидные растворы. В роданидных растворах висмут образует с роданид-ионами шесть комплексных ионов состава В1(8СЫ) . Максимальное координационное число, равное б, в случае образования роданидных комплексов висмута подтверждают авторы работ [56—59]. При этом показано [56], что увеличение ионной силы раствора приводит к росту устойчивости роданидных комплексов висмута. С увеличением температуры значения констант устойчивости роданидных комплексов висмута с и = 1—4 возрастают. Последнее свидетельствует, что образование роданидных комплексов висмута протекает со значительными положительными изменениями энтальпии и энтропии. Положительные изменения энтропии, по-видимому, обусловлены дегидратацией сольватированного иона В1, а положительные изменения энтальпии свидетельствуют о преобладающем ионном характере связей в роданидных комплексах состава В1(8СЫ) [56]. [c.36]

Потенциометрическое определение константы образования роданидного комплекса ртути (II). [c.535]

Например, ири взаимодействии между Fe " - и S N -HOHaMH образуются окрашенные роданидные комплексы железа. Однако ион железа (III) является окислителем, а S N -hoh способен окисляться до свободного диродана и других продуктов, в том числе и до сульфата. Поэтому через некоторое время после быстрого образования роданидного комплекса наблюдается медленное ослабление окраски. [c.97]

Исследование равновесий образования роданидных комплексов трехвалентного железа методом ионофореза на бумаге. [c.552]

На образование роданидного комплекса ниобия значительное влияние оказывают концентрации соляной кислоты ц роданида в растворе. Интенсивность окраски нарастает в течение 30—40 мин после введения реагентов и затем остается постоянной в продолжение нескольких часов. [c.689]

Под конец титрования происходит коагуляция коллоидного раствора роданида серебра и мутный раствор над осадком становится прозрачным. Титрование прекращают после появления неисчезающей при энергичном взбалтывании коричнево-розовой окраски раствора вследствие образования роданидного комплекса железа. [c.131]

Реакцию образования роданидных комплексов можно представить так [c.143]

Для изучения механизма выбранной индикаторной реакции окисления аш-кислоты пероксидом водорода нами проведено изучение реакций окисления аш-кислоты железом (П1) и железом (И) различными окислителями. Ранее показано [6], что аш-кислота окисляется Fe (П1) с образованием желтого продукта одноэлектронного окисления, который не окисляется пероксидом водорода. Это свидетельствует о том, что данная реакция не протекает в каталитической системе. Изучение реакций окисления Fe (И) различными окислителями (пероксид водорода, персульфат и бромат) проведено в уксуснокислой среде. Образование Fe (П1) устанавливали фотометрически (по образованию роданидного комплекса). Все три реакции протекают по уравнению второго порядка [c.133]

В слабокислых растворах пертехнетата в присутствии гидразина или гидроксиламина при нагревании раствора до 90° С образуется, по-видимому, ион ТсОГ [441, в котором технеций находится в шестивалентном состоянии. При продолжительном нагревании происходит дальнейшее восстановление Тс (VI) до Тс (IV). Шестивалентное состояние технеция образуется, очевидно, и в щелочной среде при действии на раствор пертехнетатов гидразина [3, 441. В солянокислых растворах в присутствии роданид-иона Тс (VII) восстанавливается до Тс (V) с образованием роданидного комплекса технеция. Для ускорения реакции целесообразно применять восстановители, такие, как гидразин и аскорбиновая кислота (ион S N медленно восстанавливает технеций). [c.29]

Изменение окрашенного соединения во времени — довольно частое явление в колориметрии оно вызывается разнообразными причинами. Чаще всего это бывает связано со сложным характером реакции определяемого иона с реактивом. Так, нередко, кроме реакции образования окрашенного комплекса, между X и К возможна также реакция окисления-восстановления. При взаимодействии ионов Ре и 8СЫ образуются окрашенные роданидные комплексы железа. Вместе с тем Ре+++ является окислителем, а 5СН способен окисляться (до свободного родана и других продуктов, (В том числе и сульфата). Поэтому спустя некоторое время, после быстрого образования роданидного комплекса, наблюдается медленное ослабление окраски вследствие восстановления железа до двухвалентного. Аналогичные явления наблюдаются при реакциях некоторых металлов с другими реактивами. [c.20]

Для колориметрического определения часто используют образование желтого иодидного комплекса висмута, известно также применение желтых хлоридных комплексов железа и меди, синего хлоридного комплекса кобальта и др. Образование роданидных комплексов является основой большого количества весьма популярных и удобных методов колориметрического определения ряда ионов. [c.163]

В связи со ступенчатым образованием роданидных комплексов и их различной окраской (для одного и того же катиона) крайне необходимо, чтобы концентрация реактива была одинаковой в испытуемом и в стандартном растворах. [c.164]

Приведем пример. Ион Со++ обычно открывают реакцией образования роданидного комплекса [ o( NS)4], имеющего в растворах в амиловом спирте красивую темно-синюю окраску. Если, однако, исследуемый раствор содержит ионы Ее+++, образующие с ионами NS- кроваво-красного цвета соль Ре(СХ5)з, растворимую в воде и в амиловом спирте, то окраска, даваемая кобальтом. [c.117]

Метод основан на образовании роданидного комплекса ионов железа(III), окрашенного в красный цвет. Реакция протекает по уравнению [c.439]

Знание констант образования комплексов Kt позволяет характеризовать состояние комплексных частиц в растворе в зависимости от концентрации ионов металла и лигандов. В качестве примера приведем образование роданидных комплексов железа (III) в зависимости от концентрации роданид-ионов (рис. 13.1). Так, при содержании ионов железа(III,), равном 10 М. и избытке роданид-ионов порядка 5-10" М состояние равновесия следующее около 10 % общего количества ионов железа остается свободным (гидратированные), около 25 % связывается в FeS №+, около 30%—в Fe(S N)2 и часть обра ует комплексы Fe(S N)3, Fe(S N)4" и др. [c.241]

Решение уравнения (132) с целью определения констант скорости последовательных реакций комплексообразования рассмотрено в гл. 2. Соответствующие результаты, полученные при решении уравнения (132), представлены на рис. 35, а найденные при этом константы скорости — в табл. 11, и в зависимости от ионной силы раствора — на рис. 36. Отметим следующие факты, показывающие, что изученные в работе [53] электродные реакции образования роданидных комплексов Ni" в об- [c.182]

РА/С. 36. Зависимость констант скорости образования роданидных комплексов К] от ионной силы раствора по данным первой кинетической волны. [c.184]

Результаты измерения оптической плотности растворов, содержащих 10-кратный избыток ЫН45СЫ (см. табл. 5), показывают, что диссоциация роданида железа растет сначала слабо, затем сильнее в последних опытах серии раствор почти обесцвечивается. Применение 10-кратного избытка МН45СЫ дает заметное усиление окраски вследствие образования роданидных комплексов с большим числом координированных ионов Ре(5СЫ)2, Ре(5СМ)з и др. Однако, как видно из данных опытов, даже 100-кратный избыток роданид-ионов не обеспечивает прямой пропорциональности между общей концентрацией железа и оптической плотностью раствора. При разбавлении сохраняется постоянная кратность отношения между концентрацией реактива (МН45СЫ) и общей концентрацией иона железа. Однако при разбавлении изменяется абсолютная концентрация избытка роданид-ионов это приводит к сдвигу равновесий реакций в сторону образования железороданидных комплексов с меньшим числом координированных ионов, что вызывает понижение оптической плотности. [c.110]

В работах [535, 538] проведено изучение образования роданидного комплекса рения в сернокислой среде. При восстановлении перренат-иона в 6—8 7VH2SO4 оловом(П) в присутствии роданида образуется оранжевый роданидный комплекс рения с характерным максимумом светоноглощения при 430 нм (см. рис. 37) Ё430 = 82 ООО. Предложена следующая методика определения [535]. [c.94]

Роданидные комплексы рения и молибдена, образующиеся в среде HG1 в присутствии роданид-ионов и Sn la, экстрагируются эфиром. При замене Sn l2 на более слабые восстановители, такие, как металлическая ртуть [126, 880], меркуронитрат [531] или аскорбиновая кислота [532], восстанавливается лишь Mo(VI) с одновременным образованием роданидного комплекса, который переходит в эфир, а рений при этом остается в виде перренат-иона в водной фазе. Метод применим для разделения 10 мг Мо и не более [c.206]

Для экстракции осмия из роданидных растворов использовали изоамиловый спирт [1203], 2-октанон [1204] и др. [1203]. Процессы, происходящие в роданидных экстракционных системах с участием осмия, своеобразны. При добавлении роданида аммония к слабокислому раствору осмия и нагревании смеси образуется коричневый комплекс [1203]. Он способен практически нацело извлекаться изоамиловым спиртом, хотя для этой цели могут быть использованы также ДЭЭ, МИБК и бутиловый спирт. При экстракции изоамиловьш спиртом органическая фаза окрашивается не в коричневый, а в синий цвет. Экстрагируемому комплексу приписывают состав, определяемый отношением S N Os = 4 1 или 6 1 [1204]. Полагают, что одно из отличий коричневой формы от синей составляет наличие воды во внутренней координационной сфере осмия в первом случае [1203]. Предложена методика фотометрического определения осмия в сложных по составу растворах, основанная на экстракции роданидного комплекса 2-октаноном из 0,6 М НС1 [1204]. Одновременно с осмием экстрагируются и мешают его определению Pt(IV), Au(III), 8Ь(П1), Fe(III), Pd, Bi, u. Судя по тому, что для образования коричневого роданидного комплекса осмия авторы работы [1203] вынуждены были нагревать роданидные растворы элемента в течение 30 мин, процессы образования роданидных комплексов осмия, а следовательно, и установления экстракционных равновесий с его участием, по-видимому, являются медленными. [c.205]

Рассмотренное нами влияние носторонних ингредиентов на достоверность результатов колориметрического анализа еще раз убедительно доказывает важность знания в деталях различных стадий технологического процесса. От спеии-фики технологического процесса зависит выбор той или иной методики для определения одного и того же ингредиента. Наиример, присутствие в технологическом процессе соединений фтора, дающих в растворе аннон Р, существенно влияет на выбор методики для определения железа, т. е. в этом случае железо следует определять не по образованию роданидного комплекса, а по образованию салицилатиото комплекса. [c.507]

При помощи этого индикатора конец титрования определяют по окрашиванию титруемой жидкости в неисчезающий, едва заметный коричнево-красный цвет, обусловленный образованием роданидного комплекса железа [FeS N]", который получается при взаимодействии ионов железа Fe " с роданид-ионами S N [c.291]

Живописцев и др. > обратили внимание на возможность использования некоторых из трехфазных систем для аналитического концентрирования микроэлементов. Если в двухфазную систему, содержащую смесь хлороформа и бензола и водный раствор роданистоводородной кислоты, ввести диантипирилметан, то органический рас-гворитель расслаивается на две фазы . Одна из них является органическим растворителем, содержащим небольшое количество роданидной соли реагента, другая представляет собой роданидпую соль диантипирилметана с растворенной в ней смесью хлороформа и бензола. При возникновении третьей фазы, в которой устанавливается высокая концентрация реагентов, создаются благоприятные условия для извлечения элементов. Вследствие этого расширяется круг экстрагируемых элементов. В третью ( )азу экстрагируются даже такие элементы, образование роданидных комплексов для которых не характерно (А1, Ве, N1, V, Ьа и другие редкоземельные элементы). [c.136]

Из косвенных методов определения роданида можно указать метод, основанный на образовании роданидного комплекса меди, экстракции его хлороформом, превращении в медь-роданид-пири-динатный комплекс с последующим измерением оптической плотности при 407 нм [40]. Кроме того, предложен метод, основанный на обесцвечивании дитиофлуоресцеина бромистым цианом [ВгСЫ], который образуется при действии на роданид бромной воды [41]. [c.203]

КИСЛОТЫ И использовать для определения рутения в стали н других сплавах железа. Светопоглощение синего комплекса [Ки (СЫ5)2] , измеренное при 590 ммк, подчиняется закону Бера в области концентраций рутения 1 —15 мгк1мл. Комплекс образуется быстро окраска достигает максимальной интенсивности за 30 мин и устойчива в течение 24 час. Молярное светопоглощение составляет приблизительно 40 000 л моль см а чувствительность определения равна 0,007 мкг см . Избыток роданида на поглощение не влияет. Максимальное поглощение достигается в 0,3 М растворе роданида натрия. Поскольку четырехокись рутения экстрагируют четыреххлористым углеродом, неблагородные и остальные платиновые металлы, включая осмий, не мещают. Для улучшения экстракции четырехокиси рутения из водного раствора прибавляют высаливатель — раствор нитрата алюминия в азотной кислоте. Концентрация азотной кислоты выше 4 М мешает образованию роданидного комплекса. Окисление рутения до четырехокиси, необходимое для экстракционного отделения, осуществляют при помощи небольшого избытка окиси серебра(II). [c.160]

Предложены косвенные снектрофотометрический и атомно-абсорбционный методы, основанные на образовании роданидного комплекса меди, экстрагируемого хлороформом, и определении в полученном экстракте меди методом атомной абсорбции или спектрофотометрическим методом при 407 нм [639]. Чувствительность определения S N равна 0,05 мкг мл. Для повышения чувствительности определения рекомендуют выпарить экстракт досуха и остаток растворить в 25 мл этилацетата. Стандартное отклонение при значении оптической плотности 0,005 равно 1,87%. Присутствие 5 мг AsO , Вг", СО3", 1 , NOJ, 3 мг GIO3, 2 мг SO4", GIO4, РОГ, 1мгСг01 , WO4 не влияет на определение S N . [c.109]

Косвенный атомно-абсорбционный метод определения роданид-ионов основан на образовании роданидного комплекса меди, экстрагируемого хлороформом, и определении в полученном экстракте меди. Чувствительность определения SON" 0,05 мкг/мл. Для повышения чувствительности определения рекомендуют выпарить экстракт досуха и остаток растворить ъ 2Ъ мл этилацетата. Присутствие 5 мг ASO4 , Вг", С0 ", С1 , NO3, 3 мг IO3, 2 мг sor, IO4, РО4 , 1 мг СгОГ и WO не влияет на определение S N". Стандартное отклонение 1,87% при значении оптической плотности 0,005 [639]. [c.129]

Протолитические процессы часто способствуют образованию комплексных соединений. Зависимость скорости реакции от рН, установленная при изучении реакции образования роданидных комплексов Сг (III) [84], показывает, что в реакции участвуют гидр-оксокомнлексы r(H20)g0H + и Сг(НгО)4(ОН)2, менее инертные, чем аквакомплекс Сг(Н20)в . Для умеренно лабильного аквакомплекса Fe (III) скорость реакций комплексообразования с анионами сильных кислот возрастает с уменьшением активности ионов водорода [85, 86], что, по-видимому, способствует образованию промежуточного соединения Fe(H20)40H +. При додкислении растворов солей слабых кислот скорость образования комплексов [c.33]

С помощью зависимости потенциалов пиков анодной волны от концентрации лиганда определен состав комплекса, участвующего в электродном процессе. Потенциал полуволны, образования роданидных комплексов ртути, полученный нами классическим методом, составляет 1р1д- -0,17 в (и. к. э.). [c.210]